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本题包括A、B 两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。若多做,则按...

本题包括A、B 两小题,请选定其中一小题,并在相应的答题区域内作答。若多做,则按A小题评分。

A.氰化钾是一种由剧毒的物质,贮存和使用时必须注意安全。已知:KCN+H2O2=KOCN+H2O,回答下列问题:

(1)OCN-中所含三种元素的第一电离能从大到小的顺序为__________(用元素符号表示,下同),电负性从大到小的顺序为_______,基态氮原子外围电子排布式为______。

(2)H2O2中的共价键类型为__(填“σ键”或“π键”),其中氧原子的杂化轨道类型为______;分子中4个原子_______(填“在”或“不在”)同一条直线下;H2O2易溶于水除它们都是极性分子外,还因为_______。

(3)与OCN-键合方式相同且互为等电子体的分子为______(任举一例);在与OCN-互为等电子体的微粒中,由一种元素组成的阴离子是_______。

B.四碘化锡是一种橙红色结晶,熔点为144.5℃,沸点为364℃,不溶于冷水,溶于醇、苯、氯仿等,遇水易水解,常用作分析试剂和有机合成试剂。实验室制备四碘化锡的主要步骤如下:

步骤1:在干燥的圆底烧瓶中加入少量碎锡箔和稍过量的I2,再加入30mL冰醋酸和30mL醋酸酐[(CH3CO)2O]。实验装置如图所示,组装好后用煤气灯加热至沸腾约1-1.5h,至反应完成;

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步骤2:冷却结晶,过滤得到四碘化锡粗品;

步骤3:粗品中加入30mL氯仿,水浴加热回流溶解后,趁热过滤;

步骤4:将滤液倒入蒸发皿中,置于通风橱内,待氯仿全部挥发后得到四碘化锡晶体。

回答下列问题:

(1)图中仪器a的名称为____________;冷却水从接口___________(填“b”或“c”)进入。

(2)仪器a上连接装有无水CaCl2的干燥管的目的是___________;锡箔需剪碎的目的是_______________;加入醋酸酐的目的是_______。

(3)烧瓶中发生反应的化学方程式为________;单质碘需过量的主要目的是________。

(4)反应已到终点的现象是________。

(5)步骤3和步骤4的目的是________。

 

A.(1)N>O>C;O>N>C;2s22p3;(2)σ键;sp3;不在;H2O2分子与H2O分子间可形成氢键(3)CO2(或N2O);N3-B.(1)(球形)冷凝管;b;(2)防止空气中水蒸气进入反应器中;增大与I2的接触面,加快反应速率;除去体系中的水,防止四碘化锡水解;(3)Sn+2I2SnI4;防止锡屑混入四碘化锡晶体中(或使锡反应完全)(4)紫红色的碘蒸气消失,溶液颜色由紫红色变成橙红色(或其他合理答案)(5)提纯SnI4产品。 【解析】 试题分析:A.(1) 在在OCN-中所含的C、N、O三种元素都是同一周期的元素,一般情况下同一周期的元素,原子序数越大,元素的第一电离能越大,但是由于N元素的原子最外层处于其轨道的半充满的稳定状态,失去电子比O元素还难,所以元素的第一电离能比O大,故第一电离能从大到小的顺序为N>O>C (用元素符号表示,下同),元素的非金属性越强,其电负性就越大,由于元素的非金属性O>N>C,所以电负性从大到小的顺序为O>N>C,基态氮原子外围电子排布式为2s22p3。(2) H2O2中原子之间都是通过共价单键结合,其中的共价键类型为σ键,其中氧原子的杂化轨道类型为sp3杂化;H2O2分子向一个展开的书页,因此分子中4个原子不在同一条直线下;H2O2易溶于水除它们都是极性分子外,还因为H2O2分子与H2O分子间可形成氢键;增加了与水分子的吸引力;(3)与OCN-键合方式相同且互为等电子体的分子为CO2(或N2O);在与OCN-互为等电子体的微粒中,由一种元素组成的阴离子是N3-; B.(1)根据图示可知图中仪器a的名称为(球形)冷凝管;(2)仪器a上连接装有无水CaCl2的干燥管的目的是吸收水分,防止空气中水蒸气进入反应器中;锡箔需剪碎的目的是增大与I2的接触面,加快反应速率;加入醋酸酐的目的是与体系中的水反应产生醋酸,以除去体系中的水,防止四碘化锡水解。(3) 烧瓶中Sn与I2发生反应产生SnI4,反应的化学方程式为Sn+2I2SnI4;单质碘需过量的主要目的是使锡反应完全,防止锡屑混入四碘化锡晶体中。(4)由于I2是紫色的而SnI4是橙红色的,所以反应已到终点的现象是紫红色的碘蒸气消失,溶液颜色由紫红色变成橙红色。(5)步骤3和步骤4的目的是除去其中含有的乙酸及乙酸酐,提纯SnI4产品。 考点:考查盐酸的电负性、第一电离能的比较、等电子体、原子的杂化等、有机物制取的有关知识。  
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碳和碳的化合物在生产、生活中有重要作用,甲醇水蒸气重整制氢系统可能发生下列三个反应:①CH3OH(g) 满分5 manfen5.com CO(g)+2H2(g) △H1=+90.8kJ/mol

②CH3OH(g)+H2O(g) 满分5 manfen5.comCO2(g)+3H2(g) △H2=+49kJ/mol

③CO(g)+H2O(g) 满分5 manfen5.com CO2(g)+H2(g) △H3=__________

回答下列问题:

(1)△H3=______;

(2)根据化学原理分析升高温度对反应②的影响__________;

(3)甲醇使用不当会造成其对水质的污染,用电化学可消除这种污染,其原理是电解CoSO4、稀硫酸和CH3OH混合溶液,将Co2+氧化成Co3+,Co3+再将CH3OH氧化成CO2

①电解时,阳极的电极反应式为________;

②Co3+氧化CH3OH的离子方程式为________。

(4)控制反应条件,反应①中的产物也可以用来合成甲醇和二甲醚,其中合成二甲醚的化学方程式为3H2(g)+3CO(g)═CH3OCH3(g)+CO2(g),在相同条件下合成二甲醚和合成甲醇的原料平衡转化率随氢碳比满分5 manfen5.com的变化如图所示:

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合成二甲醚的最佳氢碳比为___________,对于气相反应,用某组分(B)的平衡分压(pB)代替物质的量浓度[c(B]也可以表示平衡常数(记作KP),水煤气合成二甲醚的反应的平衡常数表达式为KP=___________。

(5)在标态(反应物和产物都处于100kPa)和T(K)条件下由稳定单质生成1mol化合物的焓变称为该物质在T(K)时的标准焓,用符号△Hθ表示。已知石墨和一氧化碳的燃烧热△H分别为-393.5kJ/mol和-283.0kJ/mol,则CO2(g)、CO(g)的△H分别为____________、_____________。

 

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二氧化氯是一种高效消毒剂,在60℃时用氯酸钾与草酸反应可生成二氧化氯,实验装置如下图所示:

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已知:通常状况下二氧化氯沸点为11.0℃,极易爆炸,制取和使用二氧化氯时要用性质稳定的气体稀释,以防爆炸。回答下列问题:

(1)装置A中产物有K2CO3、ClO2和CO2等,写出该反应的化学方程式:_________;装置A中还应安装的玻璃仪器是_________,其作用是___________。

(2)装置B用冰水浴的原因是___________;

(3)实验过程中,装置C的溶液中除了会产生少量Na2CO3还会生成等物质的量的另外两种钠盐,其中一种为为NaClO2,则另一种钠盐的化学式为___________

(4)已知NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出晶体NaClO2·3H2O,在温度高于38℃时析出晶体NaClO2.请补充从NaClO2溶液中制得NaClO2晶体的操作步骤:a._________;b _________;c.过滤、洗涤;d.干燥.

(5)工业上常用盐酸或双氧水还原氯酸钠制备ClO2,用H2O2制备的ClO2比用盐酸制备的ClO2更适合用于饮用水的消毒,其主要原因是_________。

 

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水滑石材料在石油化学、塑料工业等方面均具有广泛用途,某活动小组同学进行如下实验制备某水滑石并测定其组成。

Ⅰ.水滑石的制备

(1)配制一定浓度的Mg(NO3)2与Al(NO3)3的混合溶液500mL,定容时,俯视刻度线,则所配溶液的浓度____________(填“偏大”或“偏小”)。

(2)配制c(NaOH)=1.6mol/L和c(Na2CO3)=0.8mol/L的混合溶液500mL,配制时,若用托盘天平称取NaOH固体,则需称取NaOH的质量为____________;该混合溶液中c(Na+)=___________mol/L。

(3)将(1)(2)所配溶液混合后,过滤即得水滑石,过滤时玻璃棒的作用是____________。

Ⅱ.水滑石组成的测定

(4)设上述制得的水滑石组成为MgaAlb(OH)c(CO3)d。已知:a+b+c+d=25(a、b、c、d为正整数)。制得的样品含MgaAlb(OH)c(CO3)d0.1mol,用1mol/L的盐酸使其完全溶解,消耗盐酸的体积为1.8L;同时生成2.24L(标准状况)CO2,此时溶液中只含AlCl3和MgCl2两种溶质。通过计算确定该水滑石的化学式(请写出计算过程)。

 

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Methylon(1,3-亚甲塞双氧甲基卡西酮)的一种合成路线如下:

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(1)A的分子式为______;B的结构简式为________;

(2)D中含氧官能团的名称为_________;

(3)反应⑤的反应类型是_________;

(4)B的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_______种(不含立体异构)

a.属于芳香族化合物   b.能与NaOH溶液反应   c.结构中除苯环外不含其他环状结构

其中核磁共振氢谱显示只有4组峰,且不能发生银镜反应的同分异构体是_______(填结构简式);

(5)参照上述Methylon的合成路线并结合,设计一种以苯和乙酸为原料制备香料2-羟基苯乙酮(满分5 manfen5.com )的合成路线。

 

 

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钼酸钠晶体(Na2MoO4·2H2O)是无公害型冷却水系统的金属缓蚀剂,由钼精矿(主要成分是MoS2,含少量PbS等)制备钼酸钠晶体的部分流程如图所示:

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(1)Na2MoO4·2H2O中钼元素的化合价为______;

(2)焙烧时为了使钼精矿充分反应,可采取的措施是_______(答出一条即可);

(3)焙烧过程中钼精矿发生的主要反应的化学方程式为MoS2+O2满分5 manfen5.comMoO3+SO2(未配平),该反应中氧化产物是______(填化学式);当生成1molSO2时,该反应转移的电子的物质的量为_______mol;

(4)碱浸时,MoO3与Na2CO3溶液反应的离子方程式为___________;

(5)过滤后的碱浸液结晶前需加入Ba(OH)2固体以除去SO42-当BaMoO4开始沉淀时,SO42-的去除率为97.5%,已知:碱浸液中c(MoO42-)=0.40mol/L,c(SO42-)=0.040mol/L,Ksp(BaSO4)=1.0×10-10、则Ksp(BaMoO4)=_______[加入Ba(OH)2固体引起的溶液体积变化可忽略]

 

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