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【化学—选修5:有机化学基础】 有机物A、B、C互为同分异构体,分子式均为C5H...

【化学—选修5:有机化学基础】

有机物A、B、C互为同分异构体,分子式均为C5H8O2。有关的转化关系如下图所示,

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已知:①A的碳链无支链,且1 mol A 能与4 mol Ag(NH3)2OH完全反应;B为五元环酯。

②CH3-CH=CH-R满分5 manfen5.com CH2Br-CH=CH-R   

(1)A的系统命名为:               

(2)H结构简式为                     ;F的加聚产物的链节表示为           

(3)一个E分子最多有_____个碳原子共平面;

(4)写出下列反应方程式(有机物用结构简式表示)

D→C                                     

B→D(只写①条件下的反应)                               

(5)符合下列两个条件的G的同分异构体的数目有      

①具有与G相同的官能团      ②含有两个甲基

(6)结合上述信息,以丙烯和乙酸为原料(其他试剂任选),设计合成路线合成CH3COOCH2CH=CH2

 

(1)1,5-戊二醛 (2) OHC-CH2-CH2-CH2-COOH (3) 5 (4)CH3CHOHCH2CH2COOHCH3CH=CHCH2COOH+H2O;+NaOH CH3CHOHCH2CH2COONa。 (5)5 (6)CH3CH=CH2CH2BrCH=CH2CH2OHCH=CH2 CH3COOCH2CH=CH2 。 【解析】 试题分析:有机物A、B、C互为同分异构体,分子式均为C5H8O2,A的碳链无支链,且1 mol A 能与4 mol Ag(NH3)2OH完全反应,说明A中含有2个醛基,所以A的结构简式为OHCCH2CH2CH2CHO,则I的结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH, 由于B是五元环酯,所以根据B的分子式可知,B的结构简式为,则D的结构简式为CH3CHOHCH2CH2COOH,所以C的结构简式为CH3CH=CHCH2COOH。根据已知③可知E的结构简式为BrCH2CH=CHCH2COOH,所以F、G、H的结构简式分别是HO-CH2-CH=CHCH2COOH、HO-CH2- CH2CH2CH2COOH、HOCCH2CH2CH2COOH。 (1)根据上述推断,A为OHCCH2CH2CH2CHO,名称为1,5-戊二醛。 (2)根据上述推断,H的结构简式为HOCCH2CH2CH2COOH;F中含有碳碳双键,其加聚产物是,所以F的加聚产物的链节为。 (3)根据上述推断,E为BrCH2CH=CHCH2COOH,E中含有碳碳双键,碳碳双键两侧有6个原子共平面,羧基碳通过碳碳单键的旋转也有可能落在该平面上,则一个E分子最多有5个碳原子共平面。 (4)根据上述推断,D为CH3CHOHCH2CH2COOH,C为CH3CH=CHCH2COOH,D在浓硫酸、加热条件下发生消去反应,反应方程式为CH3CHOHCH2CH2COOHCH3CH=CHCH2COOH+H2O;根据上述分析,B为,D为CH3CHOHCH2CH2COOH,酯在碱性条件下发生水解反应生成羧酸钠和醇,反应的化学方程式为: +NaOH CH3CHOHCH2CH2COONa。 (5)根据上述推断,G为HO-CH2- CH2CH2CH2COOH,①具有与G相同的官能团,说明含有羟基和羧基,②含有两个甲基,则有CH3C(OH)(COOH)CH2CH3、CH3CHOHCH(COOH)CH3、(CH3)2COHCH2COOH、CH3CHOHCH(CH3)2、 (CH3)2CHCHOHCOOH,一共5种。 (6)丙烯先用NBS取代,然后在氢氧化钠水溶液下水解,最后和乙酸酯化,合成路线为 CH3CH=CH2CH2BrCH=CH2CH2OHCH=CH2 CH3COOCH2CH=CH2 。 考点:考查有机物的推断,有机反应类型,有机物同分异构体数目的判断等知识。  
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考点分析:
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含氮化合物是化学与工业中运用广泛的物质。

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(1)该小组利用电解原理设计了如右图装置进行H2还原NO的实验(高质子导电性的SCY陶瓷(能传递H+)为介质,金属钯薄膜做电极)。铂电极B是____极,钯电极A的电极反应式为_____________。

(2)若工业废水中的NO2- 的浓度约为1.0×10-4 mol·L-1 ,取工业废水5 mL 于试管中,滴加2滴0.1 mol·L-1 的硝酸银溶液,能否看到沉淀现象?试通过计算说明。(注:1mL溶液以20滴计;Ksp(AgNO2)=2×10-8

(3)已知键能数据,H-H 436,S=S 255,H-S 339,单位kJ/mol。请计算热化学方程式2H2(g) + S2(g) = 2H2S(g)的ΔH=___________

(4)将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)满分5 manfen5.com2NH3(g)+CO2(g)。
实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:

温度(℃)

15.0

20.0

25.0

30.0

35.0

平衡气体总浓度(×10-3mol/L)

2.4

3.4

4.8

6.8

9.4

根据表中数据,列式计算25.0℃时的分解平衡常数:__________________________。

已知NH2COONH4+2H2O满分5 manfen5.comNH4HCO3+NH3·H2O。该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率,得到c(NH2COO)随时间变化趋势如图所示。

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根据图中信息,如何说明水解反应速率随温度升

高而增大:_____________________。

 

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氟及其化合物在生产生活中被广泛使用,造福人类。

(1)LiPF6是锂离子电池中广泛应用的电解质。某工厂用LiF、PCl5为原料,低温反应制备LiPF6,其流程如下

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已知:HCl的沸点是-85.0 ℃,HF的沸点是19.5 ℃

①反应设备不能用玻璃材质的原因是          (用化学方程式表示)。无水HF有腐蚀性和毒性,工厂安全手册提示:如果不小心将HF沾到皮肤上,可立即用2%的     溶液冲洗。

②该流程需在无水条件下进行,第步反应中PF5极易水解,其产物为两种酸,写出PF5水解的化学方程式:                                                  

③第步分离采用的方法是        ;第步分离尾气中HF、HCl采用的方法是        

(2)工业上制备氟气通常采用电解氧化法,如图是电解熔融的氟氢化钾(KHF2)的实验装置:

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① 已知阴极的电极反应式为2HF2-+2e-═H2+4F-,则电解的总反应为                  

② 出口1处的物质是           (填化学式)。                   

(3)牙齿表面有一层釉质,其组成为羟基磷灰石Ca5(PO4)3OH(Ksp=6.8×10-21),容易受到酸的侵蚀,研究表明氟磷灰石Ca5(PO4)3FKsp=1.0×10-37)更能抵抗酸的腐蚀。请用平衡移动原理解释为什么人们常使用含氟牙膏防治蛀牙___________________。

 

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亚氯酸钠(NaClO2)是重要的漂白剂。某小组开展如下实验,按如图装置制取无水NaClO2晶体,回答下列问题:

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已知:NaClO2饱和溶液在低于38℃时析出NaClO2•3H2O,高于38℃时析出NaClO2,高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。

(1)装置C的作用是_________________;

(2)已知装置B中的产物有ClO2气体,则B中反应的方程式为_________________;装置D中反应生成NaClO2的化学方程式为_________________;

(3)从装置D反应后的溶液中获得无水NaClO2晶体的操作步骤为:①减压,55℃蒸发结晶;②__________;③用38℃60℃热水_____________;④在_________条件下干燥得到成品。

(4)如果撤去D中的冷水浴,可能导致产品中混有的杂质是_________和_________;

(5)测定样品中NaClO2的纯度。测定时进行如下实验:

准确称一定质量的样品,加入适量蒸馏水和过量的KI晶体,在酸性条件下发生如下反应:ClO2+4I+4H+═2H2O+2I2+Cl将所得混合液稀释成100mL待测溶液。取25.00 mL待测溶液,加入淀粉溶液做指示剂,用c mol•L-1 Na2S2O3标准液滴定至终点,测得消耗标准溶液体积的平均值为V mL(已知:I2+2S2O32-═2I+S4O62-)。请计算所称取的样品中NaClO2的质量为_________。

 

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下列实验目的对应的实验操作和实验原理均正确的是

 

实验目的

实验操作

实验原理

A

提纯混有少量硝酸钾的氯化钠

在较高温度下制得浓溶液再冷却结晶、过滤、干燥

氯化钠溶解度随温度升高变化不大,而硝酸钾溶解度随温度升高显著增大

B

配制FeCl3溶液

将FeCl3固体溶解于适量硫酸溶液

H+抑制FeCl3水解

C

检验溶液中是否含有NH4+

取少量试液于试管中,加入NaOH溶液并加热,用湿润的红色石蕊试纸检验产生的气体

NH3溶于水后溶质的主要存在形式是NH4+、OH-

D

验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2

将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中,振荡

3Mg(OH)2+2Fe3+满分5 manfen5.com2Fe(OH)3+3Mg2+

 

 

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40℃时,在氨﹣水体系中不断通入CO2,各种离子的变化趋势如图所示。下列说法不正确的是

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A.在pH=9.0时,c(NH4+)>c(HCO3)>c(NH2COO)>c(CO32﹣)

B.不同pH的溶液中存在关系:c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32﹣)+c(HCO3)+c(NH2COO)+c(OH)

C.随着CO2的通入,满分5 manfen5.com不断增大

D.在溶液pH不断降低的过程中,有含NH2COO的中间产物生成

 

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