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在分析化学中常用Na2C2O4晶体作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。 （1）...

在分析化学中常用Na2C2O4晶体作为基准物质测定KMnO4溶液的浓度。

（1）若将W g Na2C2O4配成100mL标准溶液，移取20.00mL置于锥形瓶中，则酸性KMnO4溶液应装在______（填“酸式”或“碱式”）滴定管中，判断滴定达到终点的现象是_________________。

（2）写出KMnO4与热的经硫酸酸化的Na2C2O4反应生成Mn2+和CO2的化学方程式：________________________。

（3）25℃时，用pH计测得0.10 mol·L－1草酸钠溶液的pH=a，则H2C2O4的第二级电离平衡常数Ka2=             。

（4）CaC2O4是难溶于水的固体，受热易分解，在一定温度下向2L的密闭容器放入足量草酸钙（固体所占体积忽略不计）发生反应： CaC2O4（s）CaO（s）+CO（g）+CO2（g），若前5min内生成CaO的质量为16.8g，则该段时间内υ（CO）=__________mol·L－1·s－1；当反应达到平衡后，将容器体积压缩到原来的一半，则下列说法正确的是__________（填答案选项编号）。

A．平衡不移动，CaO的质量不变

B．平衡发生移动，当CO的百分含量不变时达到新的平衡

C．平衡发生移动，但CO和CO2的浓度都没有改变

D．平衡向逆反应方向移动，且该反应的化学平衡常数减小

 

（1）酸式；滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色； （2）2KMnO4＋8H2SO4＋5Na2C2O4=K2SO4＋2MnSO4＋5Na2SO4＋10CO2↑＋8H2O； （3）10（13－2a）；（4）①5×10－4；C。 【解析】 试题分析：（1）高锰酸钾溶液显强氧化性，应用酸式滴定管盛放，用高锰酸钾溶液滴定Na2C2O4，因此滴定终点：滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟不褪色；（2） KMnO4作氧化剂，＋7价→＋2价，化合价降低5价，C2O42－由＋3价→＋4价，化合价共升高2价，最小公倍数为10，因此化学反应方程式为：2KMnO4＋8H2SO4＋5Na2C2O4=K2SO4＋2MnSO4＋5Na2SO4＋10CO2↑＋8H2O；（3）C2O42－＋H2OHC2O42－＋OH－，HC2O4－H＋＋C2O42－，K=c（H＋）×c（C2O42－）/c（HC2O4－）=10－a×0.1/10（a－14）= 10（13－2a）；（4）①生成CO的物质的量为16.8/56mol=0.3mol，根据化学反应速率的表达式，v（CO）=0.3/（2×5×60）mol/（L·s）=5×10－4 mol/（L·s），A、容积压缩，压强增大，根据勒夏特列原理，平衡向逆反应方向移动，CaO的质量减少，故错误；B、根据化学平衡常数表达式，K=c（CO）×c（CO2），化学平衡常数只受温度的影响，温度不变，则化学平衡常数不变，压缩气体，CO的百分含量不变，故错误；C、根据选项B的分析，故正确；D、化学平衡常数只受温度的影响，温度不变，化学平衡常数不变，故错误。 【考点定位】考查氧化还原反应方程式的书写、电离平衡常数、化学反应速率的计算、化学平衡常数等知识。 【名师点睛】氧化还原反应方程式的配平是高考热点，氧化还原反应的实质是反应过程中发生了电子转移，而氧化剂得电子的总数（或元素化合价降低总数）必然等于还原剂失电子总数（或元素化合价升高总数），根据这一原则可以对氧化还原反应的化学方程式进行配平。配平的步骤：（1）标好价：正确标出反应前后化合价有变化的元素的化合价。（2）列变化：列出元素化合价升高和降低的数值。（3）求总数：求元素化合价升高数和降低数的总数，确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数。（4）配系数：用观察法配平其他各物质的化学计量数。（5）细检查：利用“守恒”三原则（即质量守恒、得失电子守恒、电荷守恒），逐项检查配平的方程式是否正确。一般涉及多个平衡时，求平衡常数，物质的量浓度是整个体系中物质物质的量浓度，综合性较强，要求学生提高分析问题的能力，平时注意审题和分析。  
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考点分析：
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用铝土矿（含30% SiO2、40.8% Al2O3和少量Fe2O3等）制取铝硅合金材料有湿法、干法等方法，其中干法制备的工艺流程如下：

 

（1）若湿法处理铝土矿，用强酸浸取时，所得溶液中阳离子有                。

（2）焙烧除铁反应：4（NH4）2SO4 + Fe2O3 2NH4Fe（SO4）2 + 3H2O + 6NH3↑（Al2O3部分发生类似反应）。氧化物转化为硫酸盐的百分率与温度的关系如图，最适宜焙烧温度为                    ，用电子式表示气体I的形成过程                    。

（3）操作①包括：加水溶解、            。

（4）用焦炭还原SiO2、Al2O3会产生中间体SiC、Al4C3。写一个高温下中间体与Al2O3反应生成铝单质的化学方程式            。

（5）铝硅合金材料中若含铁，会影响其抗腐蚀性。原因是              。

（6）不计损失，投入1t铝土矿，当加入54kg纯铝后，铝硅合金中m：n =        。

 

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某校化学兴趣小组探究SO2与FeCl3溶液的反应，所用装置如下图所示（夹持仪器已略去）。

（1）实验前，应先检查装置的               ；实验中产生的尾气应通入           溶液。

（2）实验过程中需要配制100mL1mol/L FeCl3溶液，所需要的玻璃仪器有：烧杯、量筒、玻璃棒、                        。

（3）该小组同学向5mL lmol/L FeCl3溶液中通入足量的SO2，溶液最终呈浅绿色，再打开分液漏斗活塞，逐滴加入NaOH稀溶液，则试管B中产生的实验现象是                     。

（4）该小组同学在（3）中实验时，发现溶液变为浅绿色需要较长时间，在此期间同学们观察到的现象是溶液由棕黄色变成红棕色，没有观察到丁达尔现象，最终溶液呈浅绿色。

【查阅资料】Fe（HSO3）2+离子在溶液中呈红棕色且具有较强的还原性，能被Fe3+氧化为SO。SO2与FeCl3溶液反应生成红棕色Fe（HSO3）2+离子的原因是              ；Fe（HSO3）2+与Fe3+在溶液中反应的离子方程式是               。

（5）若实验中用5 mL一定浓度的浓H2SO4与适量Cu片充分反应，实验结束后，测得产生SO2的体积在标准状况下为672 mL，向已冷却的A试管溶液中加入4 mo1·L-1的NaOH溶液30 mL时，恰好使Cu2+完全沉淀。则所用浓H2SO4浓度为________________。（忽略过程中溶液的体积变化）

 

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甲、乙两组同学利用如下两反应（K为25℃时的平衡常数）设计成原电池（装置如图）。

① AsO43—+2I－+2H+AsO33－+I2+H2O        K1=14.2

② 2Fe3++2I－2Fe2++I2         K2=1.1×108

左池溶液都相同（KI-I2溶液），右池溶液不同：甲组为Na3AsO4和Na3AsO3的混合溶液，乙组为FeCl3和FeCl2的混合溶液。

当电流表指针指向零点后再改变右池的条件，改变的条件及电流表指针偏转情况记录如下：

 

操作

电流表指针偏转情况

甲组

若滴加浓盐酸

偏向左方

若滴加浓NaOH溶液

偏向右方

乙组

若滴加浓FeCl2溶液

不偏转

若滴加浓FeCl3溶液

偏向左方

则下列叙述错误的是（   ）

A．同温同浓度时，氧化性：Fe3+＞AsO43—

B．与反应②比较，反应①平衡常数小，可逆程度大

C．左池中滴加淀粉溶液变蓝色，再加入足量FeCl2固体，蓝色会褪去

D．甲组在右池加入浓NaOH溶液，此时石墨Ⅱ为负极，AsO33—被氧化

 

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a、b、c、d为短周期元素，a的M电子层有1个电子，b的最外层电子数为内层电子数的2倍，c的最高化合价为最低化合价绝对值的3倍，c与d同周期，d的原子半径小于c。下列叙述错误的是（  ）

A. d元素的非金属性最强

B. a、b、c均存在两种或两种以上的氧化物

C. 只有a与其他元素生成的化合物都是离子化合物

D. b、c、d与氢形成的化合物，化学键均为极性共价键

 

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下列各组离子，在指定的环境中一定能大量共存的是（   ）

A．使甲基橙变红色的溶液：Al3+、Cu2+、I－、S2O32－

B．能使淀粉碘化钾试纸显蓝色的溶液：K+、SO42－、S2－、SO32－

C．常温下c（H+）／c（OH－）=1012的溶液：Fe3+、Mg2+、NO3－、Cl－

D．不能使酚酞变红的无色溶液：Na+、CO32－、K+、ClO－、AlO2－

 

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