【化学—选修3：物质结构与性质】磷存在于人体所有细胞中，是维持骨骼和牙齿的必要物质，几乎参与所有生理上的化学反应。回答下列问题：
（1）基态P原子的核外电子排布式为_______________，有_______________个未成对电子。
（2）磷的一种同素异形体——白磷（P4）的立体构型为_______________，其键角为_______________，推测其在CS2中的溶解度_______________（填“大于”或“小于”）在水中的溶解度。
（3）两种三角锥形气态氢化物膦（PH3）和氨（NH3）的键角分别为93.6º和107º，试分析PH3的键角小于NH3的原因______________________________。
（4）常温下PCl5是一种白色晶体，其立方晶系晶体结构模型如上左图所示，由A、B两种微粒构成。将其加热至148℃熔化，形成一种能导电的熔体。已知A、B两种微粒分别与CCl4、SF6互为等电子体，则A为_______________ ，其中心原子杂化轨道类型为_______________，B为______。
（5）磷化硼（BP）是一种超硬耐磨涂层材料，上右图为其立方晶胞，其中的每个原子均满足8电子稳定结构，试判断其熔点_______________（填“高于”或“低于”）金刚石熔点。已知其B—P键长均为x cm，则其密度为_______________ g﹒cm-3（列出计算式即可）。
将1.8g碳置于2.24L（标准状况）O2中充分燃烧，至全部反应物耗尽，测得放出热量30.65kJ，已知：C（s）+O2（g）=CO2（g）△H=﹣393.0kJmol-1综合上述信息，请写出CO完全燃烧的热化学方程式__________________________。
（2）光气（COCl2）是一种重要的化工原料，用于农药、医药、聚酯类材料的生产，工业上通过Cl2（g）+CO（g）
COCl2（g）△H＜0制备。如图1为某次模拟实验研究过程中容积为1L的密闭容器内各物质的浓度随时间变化的曲线（图中Cl2的起始浓度为1.2mol/L，CO的起始浓度为1.0mol/L）。回答下列问题：
①若保持温度不变，在第8min加入体系中的三种物质个1mol，则平衡____________移动（填“向反应正方向”、“向逆反应方向”或“不”）；
②若将初始投料浓度变为c（Cl2）=0.8mol/L、c（CO）=0.6mol/L、c（COCl2）=____________mol/L，保持反应温度不变则最终达到化学平衡时，Cl2的体积分数与上述第6min时Cl2的体积分数相同；
③比较第8秒反应温度T（8）与第15min反应温度T（15）的高低：T（8） T（15）（填“＜”、“＞”、或“=”）
（3）将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为：
2CO2（g）+6H2（g）
CH3OCH3（g）+3H2O（g）
①已知一定条件下，该反应中CO2的平衡转化率随温度、投料比 [
]的变化曲线如图2：在其他条件不变时，请在图3中画出平衡时CH3OCH3的体积分数随投料比[
]变化的曲线图：
（4）常温下,将 a mol·L -1的醋酸 与 b mol·L -1 Ba(OH)2 溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在 2c(Ba 2+)=c(CH3COO-)，则混合溶液中醋酸的电离常数 Ka=______________(含a和b的代数式表示)
石墨在材料领域有重要应用。某初级石墨中含SiO2（7.8%）、Al2O3(5.1%)、Fe2O3(3.1%)和MgO(0.5%)等杂质。设计的提纯和综合应用流程如下：
（注：SiCl4的沸点是57.6ºC，金属氯化物的沸点均高于150ºC）
（1）已知1mol石墨完全转化为金刚石需要吸收1.9kJ的能量。请写出石墨转化为金刚石的热化学反应方程式： _________________________。
（2）①向反应器中通入Cl2前，需通一段时间的N2。高温反应后，石墨中的氧化物杂质均转变为相应氯化物。80℃冷凝的目的是：_____________________。②由活性炭得到气体Ⅱ的化学反应方程式为：_____________________。
（3）加入过量NaOH溶液得到溶液IV的离子反应方程式为：_________________________。
（4）用化学反应原理解释得到沉淀V的过程中乙酸乙酯和加热的作用：________。1kg初级石墨最多可获得V的质量为_______________kg。
苯甲酸广泛应用于制药和化工行业，某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。反应原理：
己知甲苯的熔点为-95°C，沸点为110.6°C，易挥发，密度为0.866g/cm3；苯甲酸的熔点为122.4°C,在25°C和95°C下溶解度分别为0.3g和6.9g。
【制备产品】将30.0mL甲苯和25.0mLlmol/L高锰酸钾溶液在100°C下反应30min，装置如图所示。
（1）图中冷凝管的进水口为________(填“a”或“b”）。支管的作用是___________。
（2）在本实验中，三领烧瓶最合适的容积___________(填字母）。
A．50mL | B．I00mL | C．200mL | D．250mL |
相对于用酒精灯直接加热，用沸水浴加热的优点是___________________。
【分离产品】该同学设计如下流程分离粗产品苯甲酸和回收甲苯
（3）操作Ⅰ的名称是 ；含有杂志的产物经操作Ⅱ进一步提纯得无色液体甲苯，则操作Ⅱ的名称是 。
（4）测定白色固体的熔点，发现其在115℃开始熔化，达到130℃时仍有少量不熔，该同学推测白色固体是苯甲酸与KCl的混合物，设计了如下方案进行提纯和检验，实验结果表明推测正确。请完成表中内容。
序号 | 实验方案 | 实验现象 | 结论 |
① | 将白色固体加入水中，加热溶解，______。 | 得到白色晶体和无色溶液 |
|
② | 取少重滤液于试管中，________。 | 生成白色沉淀 | 滤液含Cl- |
③ | 干燥白色晶体，________。 | _____________________ | 白色晶体是苯甲酸 |
纯度测定：称取1.220g产品，配成100ml甲醇溶液，取25.00ml溶液，用0.1000mol/L KOH标准溶液滴定，重复滴定四次，每次消耗的体积如下表所示。
| 第一次 | 第二次 | 第三次 | 第四 |
体积（mL） | 24.00 | 24.10 | 22.40 | 23.90 |
（5）滴定操作中，如果对装有KOH标准溶液的滴定管读数时，滴定前仰视，滴定后俯视则测定结果______________（填“偏大”、“偏小”或“不变”）。计算样品中苯甲酸纯度为______________。
短周期主族元素A、B、C、D、E的原子序数依次增大，其中A与C同主族，A与其它元素不在同一周期，B与D同主族，常温下D的单质为淡黄色固体。下列推断正确的是
A. 离子半径由小到大的顺序：r (B) <r (C) <r(E) <r(D)
B. 元素C、D、E分别与B可以形成两种或者两种以上的氧化物
C. 元素D的最高价氧化物对应水化物的酸性比E的强
D. 元素B分别与A、C形成的化合物中化学键的类型完全相问同
剧毒物氰化钠（NaCN）固体遇水或酸生成剧毒易燃的HCN气体，同时HCN又能与水互溶，造成水污染。已知部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸 | HCOOH | HCN | H2CO3 |
电离平衡常数 (25°C) | Ka=l. 77×10-4 | Ka=5.0×10-10 | Ka1=4.3×10-7 Ka2=5. 6×10-11 |
下列选项错误的是
A.向NaCN溶液中通入少量的CO2发生的离子反应为：2CN-+H2O+CO2= 2HCN+CO32－
B.室温下，处理含CN-废水时，如用NaOH溶液调节pH至9，此时c(CN-)＜c(HCN)
C.中和等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液消耗NaOH的物质的量前者小于后者
D.等体积、等物质的量浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者大于后者
