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【化学—选修5:有机化学基础】 化合物H的分子中含有醛基和酯基,H可以用C和F在...

【化学—选修5:有机化学基础】

化合物H的分子中含有醛基和酯基,H可以用C和F在一定条件下合成(如图);

已知以下信息:

A的核磁共振氢谱中有三组峰;且能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2。

化合物D苯环上的一氯代物只有两种。

通常同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基。

(1)A的化学名称_____________________;(系统命名法)

(2)B的结构简式为_____________________;

(3)D生成E的化学方程式为_____________________,该反应类型___________;

(4)F的结构简式为______________;

(5)H在一定条件下反应生成高聚物的化学方程式为______________;

(6)F的同系物G比F相对分子质量大14,G的同分异构体中能同时满足如下条件:苯环上只有两个取代基;不能使FeCl3溶液显色,共有_______种(不考虑立体异构)。G的一个同分异构体被酸性高锰酸钾溶液氧化后核磁共振氢谱为两组峰,且峰面积比为2:1,写出G的这种同分异构体的结构简式为____________。

 

(1)2-甲基丙酸(2分)(2)(2分) (3)(2分) 取代反应(1分) (4)(2分) (5)(2分) (6)12(2分) (2分) 【解析】 试题分析:(1)A的分子式为C4H8O2,且能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,可知分子结构中含有—COOH,核磁共振氢谱中有三组峰;则A的结构为(CH3)2CHCOOH,化学名称为2−甲基丙酸; (2)结合题中信息②,可知(CH3)2CHCOOH在Br2/P(催化量)作用下生成的B为; (3)在NaOH的醇溶液里发生消去反应得到C为CH2=C(CH3)COOH,C与F反应生成的H中有酯酯和醛基,可知C与F发生发反应是酯化反应,则F中含有醛基,也有羟基能与C酯化,结合F的分子式为C7H6O2,可知F中有一个苯环和一个醛基、一个酚羟基;因此D中也有一个苯环和一个酚羟基,结合D分子式C7H8O,可知D中还有一个甲基,另外化合物D苯环上的一氯代物只有两种,可知苯环上的取代基为对位,则D的结构为,由D到E发生的反应方程式为,此反应属取代反应; (4)由在NaOH的水溶液里水解并酸化得到的F为; (5)和CH2=C(CH3)COOH发生酯化反应得到的H为,一定条件下发生加聚反应生成高分子化合物的反应方程式为 。 (6)F的同系物G比F相对分子质量大14,则G的分子式为C8H8O2,其同分异构体中能同时满足如下条件:①苯环上只有两个取代基;②不能使FeCl3溶液显色,说明没有酚羟基,则存在下列几种情况:①苯环上有一个醛基和一个—CH2OH,存在邻、对、间三个位置共3种;②苯环上有一个醛基和一个—OCH3,存在邻、对、间三个位置共3种;③存在一个甲基和一个HCOO—基,存在邻、对、间三个位置共3种;④存在一个甲基和一个—COOH基,存在邻、对、间三个位置共3种;故满足条件的同分异构体共有12种;G的一个同分异构体被酸性高锰酸钾溶液氧化后核磁共振氢谱为两组峰,且峰面积比为2:1,写出G的这种同分异构体的结构简式为。 【考点定位】考查有机物的推断与合成 【名师点晴】解这类题目的关键是看懂信息,明确各类有机物的基本反应类型和相互转化关系。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系,不仅要注意物质官能团的衍变,还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变,这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。通常可以由原料结合反应条件正向推导产物,也可以从产物结合条件逆向推导原料,也可以从中间产物出发向两侧推导,审题时要抓住基础知识,结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。  
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【化学选修3:物质结构与性质】磷存在于人体所有细胞中,是维持骨骼和牙齿的必要物质,几乎参与所有生理上的化学反应。回答下列问题:

1)基态P原子的核外电子排布式为_______________,有_______________个未成对电子。

2)磷的一种同素异形体——白磷(P4)的立体构型为_______________,其键角为_______________,推测其在CS2中的溶解度_______________(填大于小于)在水中的溶解度。

3)两种三角锥形气态氢化物膦(PH3)和氨(NH3)的键角分别为93.6º107º,试分析PH3的键角小于NH3的原因______________________________

4)常温下PCl5是一种白色晶体,其立方晶系晶体结构模型如上左图所示,由AB两种微粒构成。将其加热至148℃熔化,形成一种能导电的熔体。已知AB两种微粒分别与CCl4SF6互为等电子体,则A_______________ ,其中心原子杂化轨道类型为_______________B______

5)磷化硼(BP)是一种超硬耐磨涂层材料,上右图为其立方晶胞,其中的每个原子均满足8电子稳定结构,试判断其熔点_______________(填高于低于)金刚石熔点。已知其B—P键长均为x cm,则其密度为_______________ g﹒cm-3(列出计算式即可)。

 

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(2)光气(COCl2)是一种重要的化工原料,用于农药、医药、聚酯类材料的生产,工业上通过Cl2(g)+CO(g)COCl2(g)H<0制备如图1为某次模拟实验研究过程中容积为1L的密闭容器内各物质的浓度随时间变化的曲线(图中Cl2的起始浓度为1.2mol/L,CO的起始浓度为1.0mol/L)。回答下列问题:

若保持温度不变,在第8min加入体系中的三种物质个1mol,则平衡____________移动(填“向反应正方向”、“向逆反应方向”或“不”);

若将初始投料浓度变为c(Cl2)=0.8mol/L、c(CO)=0.6mol/L、c(COCl2)=____________mol/L,保持反应温度不变则最终达到化学平衡时,Cl2的体积分数与上述第6min时Cl2的体积分数相同;

比较第8秒反应温度T(8)与第15min反应温度T(15)的高低:T(8)               T(15)(填“<”、“>”、或“=”)

(3)将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为:

2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)

已知一定条件下,该反应中CO2的平衡转化率随温度、投料比 []的变化曲线如图2:在其他条件不变时,请在图3中画出平衡时CH3OCH3的体积分数随投料比[]变化的曲线图

(4)常温下,将 a mol·L -1的醋酸 b mol·L -1 Ba(OH)2 溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在 2c(Ba 2+)=c(CH3COO-)则混合溶液中醋酸的电离常数 Ka=______________(含a和b的代数式表示)

 

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石墨在材料领域有重要应用。某初级石墨中含SiO2(7.8%)、Al2O3(5.1%)、Fe2O3(3.1%)和MgO(0.5%)等杂质。设计的提纯和综合应用流程如下:

(注:SiCl4的沸点是57.6ºC,金属氯化物的沸点均高于150ºC)

(1)已知1mol石墨完全转化为金刚石需要吸收1.9kJ的能量。请写出石墨转化为金刚石的热化学反应方程式: _________________________。

(2)①向反应器中通入Cl2前,需通一段时间的N2。高温反应后,石墨中的氧化物杂质均转变为相应氯化物。80℃冷凝的目的是:_____________________。②由活性炭得到气体Ⅱ的化学反应方程式为:_____________________。

(3)加入过量NaOH溶液得到溶液IV的离子反应方程式为:_________________________。

(4)用化学反应原理解释得到沉淀V的过程中乙酸乙酯和加热的作用:________。1kg初级石墨最多可获得V的质量为_______________kg。

 

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苯甲酸广泛应用于制药和化工行业,某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸。反应原理:

己知甲苯的熔点为-95°C,沸点为110.6°C,易挥发,密度为0.866g/cm3;苯甲酸的熔点为122.4°C,25°C95°C下溶解度分别为0.3g6.9g

【制备产品】将30.0mL甲苯和25.0mLlmol/L高锰酸钾溶液在100°C下反应30min,装置如图所示。

1)图中冷凝管的进水口为________(“a”“b”)。支管的作用是___________

2)在本实验中,三领烧瓶最合适的容积___________(填字母)。

A50mL

BI00mL

C200mL

D250mL

 

相对于用酒精灯直接加热,用沸水浴加热的优点是___________________

【分离产品】该同学设计如下流程分离粗产品苯甲酸和回收甲苯

3)操作的名称是          ;含有杂志的产物经操作进一步提纯得无色液体甲苯,则操作的名称是            

4)测定白色固体的熔点,发现其在115℃开始熔化,达到130℃时仍有少量不熔,该同学推测白色固体是苯甲酸与KCl的混合物,设计了如下方案进行提纯和检验,实验结果表明推测正确。请完成表中内容。

序号
 

实验方案
 

实验现象
 

结论
 


 

将白色固体加入水中,加热溶解,______
 

得到白色晶体和无色溶液
 


 


 

取少重滤液于试管中,________
 

生成白色沉淀
 

滤液含Cl-
 


 

干燥白色晶体,________
 

_____________________
 

白色晶体是苯甲酸
 

 

纯度测定:称取1.220g产品,配成100ml甲醇溶液,取25.00ml溶液,用0.1000mol/L KOH标准溶液滴定,重复滴定四次,每次消耗的体积如下表所示。


 

第一次
 

第二次
 

第三次
 

第四
 

体积(mL
 

24.00
 

24.10
 

22.40
 

23.90
 

 

5)滴定操作中,如果对装有KOH标准溶液的滴定管读数时,滴定前仰视,滴定后俯视则测定结果______________(填偏大偏小不变)。计算样品中苯甲酸纯度为______________

 

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短周期主族元素ABCDE的原子序数依次增大,其中AC同主族,A与其它元素不在同一周期,BD同主族,常温下D的单质为淡黄色固体。下列推断正确的是

A. 离子半径由小到大的顺序:r (B) <r (C) <r(E) <r(D)

B. 元素CDE分别与B可以形成两种或者两种以上的氧化物

C. 元素D的最高价氧化物对应水化物的酸性比E的强

D. 元素B分别与AC形成的化合物中化学键的类型完全相问同

 

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