KMnO4和MnO2都是重要化学物质，在实验室可以做氧化剂和催化剂，某学习小组对...

(1)2ClO-+5Mn2++5H2O=Cl2↑+5MnO2+H2O+8H+； (2)烧杯、漏斗；BaCl2溶液； (3)Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+； (4)1.27×10-6 (5)4MnO4-+12H+4Mn2++5O2↑+6H2O；偏高； (6)溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色 (7)化学式为:K2Cu(C2O4)2·H2O； 【解析】试题分析：粗MnO2(含有较多的MnO、MnCO3和Fe2O3)样品中加入过量的稀硫酸，由于MnO2不溶于硫酸，则样品中的MnO和MnCO3分别和硫酸反应生成可溶性的MnSO4，过滤得滤液为硫酸锰溶液，加入NaClO3发生反应为：5Mn2++2ClO3-+4H2O=5MnO2+Cl2↑+8H+，再过滤得到滤液和二氧化锰固体，而氯气与热的氢氧化钠反应生成氯酸钠方程式为：3Cl2+6NaOH=NaClO3+NaCl+3H2O。 (1)根据上述分析，第②步操作中，NaClO3氧化MnSO4的离子方程式为2ClO-+5Mn2++5H2O=Cl2↑+5MnO2+H2O+8H+，故答案为：2ClO-+5Mn2++5H2O=Cl2↑+5MnO2+H2O+8H+； (2)洗涤沉淀所用的玻璃仪器除玻璃棒外，还需要烧杯、漏斗，若沉淀没有洗涤干净，则滤液中含有硫酸根离子，检验硫酸根离子选用氯化钡溶液，故答案为：烧杯、漏斗； BaCl2溶液； (3)电解时，Mn2+在阳极失电子生成MnO2，其电极方程式为；Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+； 故答案为：Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+． (4)CuI的Ksp=1.27×10-12=c(Cu+)•c(I-)，c(I-)==，由于溶液中c(Cu+)≤1.0×10-6mol•L-1，c(I-)≥1.27×10-6，故答案为：1.27×10-6； (5)锰元素化合价+7→+2，降低了5价，生成氧气，氧元素化合价-2→0，升高了2×2=4，所以锰离子前配4，氧气前配5，再利用观察法配平其它物质，反应的离子方程式是：4MnO4-+12H+4Mn2++5O2↑+6H2O；若不加热除去高锰酸根离子，高锰酸根离子能够氧化碘离子，使得碘单质的物质的量增加，测定铜离子含量偏高，故答案为：4MnO4-+12H+4Mn2++5O2↑+6H2O；偏高； (6)根据反应I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，当反应结束时，溶液的蓝色消失变成无色溶液，所以滴定终点是：溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色，故答案为：溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色； (7)根据反应2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑、2Cu2++4I-=2CuI↓+I2I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 可得关系式：2MnO4-～5C2O42- 2 5 0.2×8×10-3mol n(C2O42-) 2S2O32-～I2～2Cu2+ 2 2 0.25×8×10-3mol n(Cu2+) 所以n(C2O42-)=4×10-3mol，n(Cu2+)=2×10-3mol， 根据电荷守恒原理：n(K+)=2n(C2O42-)-2n(Cu2+)=4×10-3mol， 根据质量守恒原理：m(H2O)=0.6720-39×4×10-3-64×2×10-3-88×4×10-3=0.036g， n(H2O)=2×10-3，n (K+)：n(Cu2+)：n(C2O42-)：n (H2O)=2：1：2：1， 所以样品晶体组成是：K2Cu(C2O4)2•H2O，答：该样品晶体的化学式为：K2Cu(C2O4)2•H2O。 考点：考查了探究物质的组成或测量物质的含量的相关知识。