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氮的化合物应用广泛,但氮氧化物是重要的空气污染物,应降低其排放。 (1)用CO2...

氮的化合物应用广泛,但氮氧化物是重要的空气污染物,应降低其排放。

(1)CO2NH3可合成氮肥尿素

已知:①2NH3(g)+CO2(g)===NH2CO2NH4(s)   H=159.5kJ·mol1

NH2CO2NH4(s)===CO(NH2)2(s)+H2O(g)     H=+116.5kJ·mol1

H2O(1)===H2O(g)  H=+44kJ·mol1

CO2NH3合成尿素(副产物是液态水)的热化学方程式为___________

(2)工业上常用如下反应消除氮氧化物的污染:

CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)    H

在温度为T1T2时,分别将0.40 mol CH41.0 mol NO2充入体积为1L的密闭容器中,n(CH4)随反应时间的变化如图所示:

①根据如图判断该反应的H___________0(填“>”“<”“=”),理由是___________

②温度为T1时,0~10minNO2的平均反应速率v(NO)2=___________,反应的平衡常数K=______(保留三位小数)

③该反应达到平衡后,为再提高反应速率同时提高NO2的转化率,可采取的措施有______(填编号)

A.改用高效催化剂    B.升高温度

C.缩小容器的体积    D.增加CH4的浓度

(3)利用原电池反应可实现NO2的无害化,总反应为6NO2+8NH3===7N2+12H2O,电解质溶液为NaOH溶液,工作一段时间后,该电池正极区附近溶液pH___________(增大”“减小不变”),负极的电极反应式为___________

(4)氮的一种氢化物HN3,其水溶液酸性与醋酸相似,则NaN3溶液中各离子浓度由大到小的顺序为___________;常温下将 a mol·L1HN3b mol·L1Ba(OH)2溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(N3),则该混合物溶液呈___________(”“”)性,溶液中c(HN3)=___________ mol·L1

 

CO2(g)+ 2NH3(g) = CO(NH2)2(s) + H2O(l) △H=-87.0kJ/mol < T1<T2,T2时CH4的平衡含量高,说明升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,逆向吸热,正向放热 0.02mol·L-1·min-1 2.025 D 增大 2NH3 - 6e- + 6OH- = N2 + 6H2O c(Na+)>c(N3-)>c(OH-)>c(H+) 中 0.5a-b 【解析】 (1)已知:①2NH3(g)+CO2(g)=NH2CO2NH4(s) △H=-159.5 kJ/mol,②NH2CO2NH4(s)=CO(NH2)2(s)+H2O(g) △H=+116.5 kJ/mol,③H2O(l)=H2O(g) △H=+44.0 kJ/mol,根据盖斯定律,将①+②-③得:CO2(g)+2NH3(g)=CO(NH2)2(s)+H2O(l) △H=(-159.5 kJ/mol)+(+116.5 kJ/mol)-(+44.0 kJ/mol)=-87.0kJ/mol,故答案为CO2(g)+2NH3(g)=CO(NH2)2(s)+H2O(l) △H=-87.0kJ/mol; (2) ①根据图像,T2时先达到平衡,说明T2>T1,温度越高平衡时甲烷物质的量越大,说明平衡逆向进行,因此正反应为放热反应,△H<0,故答案为<;T1<T2,T2时CH4的平衡含量高,说明升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,逆向吸热,正向放热; ②温度为T1时,10min时,n(CH4)=0.3mol,根据方程式,反应的n(NO2)=2×(0.4mol-0.3mol)=0.2mol,NO2的平均反应速率v(NO2)== 0.02mol·L-1·min-1, 根据图中信息可知,平衡时n(CH4)=0.10mol,故有: CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) 开始时浓度(mol/L) 0.4 1.0 0 0 0 改变的浓度(mol/L) 0.30 0.6 0.3 0.3 0.6 平衡时浓度(mol/L) 0.10 0.4 0.3 0.3 0.6 K=; ③A.改用高效催化剂,不能影响平衡的移动,不能提高NO2的转化率,选项A错误; B.升高温度,反应速率加快,平衡逆向移动,NO2的转化率减小,选项B错误; C.缩小容器的体积,物质的浓度增大,反应速率加快,平衡逆向移动,NO2的转化率减小,选项C错误; D.增加CH4的浓度,反应速率加快,平衡正向移动,NO2的转化率增大,选项D正确; 答案选D; (3)利用原电池反应可实现NO2的无害化的总反应为6NO2+8NH3=7N2+12H2O,电解质溶液为NaOH溶液。工作时,正极上二氧化氮得到电子生成氮气,电极方程式为2NO2+8e-+4H2O=N2+8OH-,正极附近溶液的pH增大;负极上氨气失去电子生成氮气,电极反应式为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O,故答案为增大;2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O; (4)氮的一种氢化物HN3,其水溶液酸性与醋酸相似,则NaN3为强碱弱酸盐,水解呈碱性,溶液中各离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(N3-)>c(OH-)>c(H+);混合后溶液中c(Ba2+)=0.5b mol/L,根据电荷守恒:2c(Ba2+)+c(H+)=c(N3-)+c(OH-),溶液中存在2c(Ba2+)= c(N3-),则c(H+)=c(OH-),溶液显中性;溶液中c(N3-)=b mol/L,由物料守恒可知溶液中c(HN3)=(0.5a-b)mol/L,故答案为中;0.5a-b。  
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考点分析:
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二氧化硫是大气的主要污染物之一。催化还原SO2不仅可以消除SO2的污染,还可以得到工业原料S。燃煤烟气中硫的回收反应为:2CO(g)+SO2(g) 2CO2(g)+S(l)   △H。

(1)已知:2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)   △H1=566.0kJ·mol1

S(l)+O2(g)===SO2(g)    △H2=296.8 kJ·mol1

则硫的回收反应的△H=___________ kJ·mol1

(2)其他条件相同、催化剂不同时,硫的回收反应中SO2的转化率随反应温度的变化如图所示。260℃时,___________(填“La2O3“NiO”“TiO2”)的催化效率最高。La2O3NiO作催化剂均可能使SO2的转化率达到很高,不考虑价格因素,选择La2O3的主要优点是___________

(3)一定条件下,若在恒压密闭容器中发生硫的回收反应,SO2的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示,则P1P2P3P4由大到小的顺序为___________;某温度下,若在恒容密闭容器中,初始时c(CO)=2 a mol·L1c(SO2)= a mol·L1SO2的平衡转化率为80%,则该温度下反应的化学平衡常数为___________

(4)某实验小组为探究烟气流速、温度对该反应的影响,用La2O3作催化剂,分别在两种不同烟气流量、不同温度下进行实验。实验结果显示:在260℃时,SO2的转化率随烟气流量增大而减小,其原因是___________;在380℃时,SO2的转化率随烟气流量增大而增大,其原因是___________

(5)工业上常用Na2SO3溶液吸收烟气中的SO2,将烟气通入1.0 mol·L1N2SO3溶液,当溶液pH约为6时,吸收SO2的能力显著下降此时溶液中c(HSO3)c(SO32)=___________(已知H2SO3Ka1=1.5×10-2Ka2=1.0×10-7)

 

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消除含氮化合物对大气和水体的污染是环境保护的重要研究课题。

(1) 化学上采用NH3处理NxOy不仅可以消除污染,还可作为工业生产的能量来源。

已知:2NO(g)=N2(g)+O2(g)                 H=177kJ/mol

4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(g)    H=1253.4kJ/mol

则用NH3处理NO生成氮气和气态水的热化学方程式为___________________

(2)已知:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)   H<0。不同温度下,向三个容器中分别投入相同量的反应物进行反应,测得不同压强下平衡混合物中NH3的物质的量分数如图所示。

M点的v_________Q点的v(“>”“<”“=”)

T3温度下,将1molN23molH2充入2L的密闭容器中,维持压强为60MPa不变,达到N点的平衡状态,反应的浓度平衡常数K=_____________ (用最简分数表示)M点的平衡常数比N点的平衡常数_________(”“相等”)

(3)水体中过量氨氮(NH3表示)会导致水体富营养化。

①用次氯酸钠除去氨氮的原理如图所示。写出总反应化学方程式:_____________

  

②取一定量的含氨氮废水,改变加入次氯酸钠的用量,反应一段时间后,溶液中氨氮去除率、总氮(溶液中所有可溶性的含氮化合物中氮元素的总量)去除率以及剩余次氯酸钠的含量随m(NaClO)m(NH3)的变化情况如上图所示。点B剩余NaClO含量低于点A的原因是____。当m(NaClO)m(NH3)>7.6时,水体中总氮去除率反而下降,可能的原因是__________

(4)电极生物膜电解脱硝是电化学和微生物工艺的组合。某微生物膜能利用电解产生的活性原子将NO3-还原为N2,工作原理如题图所示。若阳极生成标准状况下2.24 L气体,理论上可除去NO3-的物质的量为_____mol

 

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乙炔(C2H2)在气焊、气割及有机合成中用途非常广泛,可由电石(CaC2)直接水化法或甲烷在1500℃左右气相裂解法生产。

(1)电石水化法制乙炔是将生石灰与焦炭在3000℃下反应生成CaC2CaC2再与水反应即得到乙炔。CaC2与水反应的化学方程式为____

(2)已知:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(1)   H1=890.3kJ/mol

C2H2(g)+2.50(g)===2CO2(g)+H2O(1)   H2=1299.6J/mol

2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)    H3=571.6kJ/mol

则甲烷气相裂解反应:2CH4(g)===C2H2(g)+3H2(g)H=_____kJ/mol

(3)哈斯特研究得出当甲烷分解时,几种气体平衡时分压(Pa)与温度()的关系如图所示。

T1℃时,向1L恒容密闭容器中充入0.3 mol CH4只发生反应2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g),达到平衡时,测得c(C2H4)=c(CH4)。该反应的H____0(“>”“<”)CH4的平衡转化率为____%(保留3位有效数字)。上述平衡状态某一时刻,若改变温度至T2℃,CH40.01mol/(L·s)的平均速率增多,经ts后再次达到平衡,平衡时,c(CH4)=2c(C2H4),则T1_____(“>”“<”)T2t=______s

②列式计算反应2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g)在图中A点温度时的平衡常数K=____(用平衡分压代替平衡浓度计算,lg0.05=1.3)

③由图可知,甲烷裂解制乙炔有副产物乙烯生成,为提高甲烷制乙炔的转化率,除改变温度外,还可采取的措施有___________

 

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中科院一项最新成果实现了甲烷高效生产乙烯,甲烷在催化作用下脱氢,在气相中经自由基偶联反应生成乙烯,其反应如下: 2CH4(g)  C2H4(g) +2H2(g) ΔH>0

化学键

H—H

C—H

C = C

C—C

E(kJ / mol)

a

b

c

d

 

(1)已知相关化学键的键能如上表,甲烷制备乙烯反应的ΔH=___________  (用含a.b.c.d的代数式表示)

(2)T1温度时,向1 L的恒容反应器中充入2 molCH4 ,仅发生上述反应,反应过程中 0~15 min CH4的物质的量随时间变化如图1所示,测得10-15 minH2的浓度为1.6 mol/L

0~ 10 minCH4表示的反应速率为____mol/(Lmin) o

②若图中曲线a、曲线b分别表示在温度T1时,使用质量相同但表面积不同的催化剂时,达到平衡过程中n (CH4)变化曲线,其中表示催化剂表面积较大的曲线是 ________    ("a" “b”)

15 min,若改变外界反应条件,导致n( CH4)发生图中所示变化,则改变的条件可能是_____(任答一条即可)

(3)实验测得v=kc2(CH4),v=kc(C2H4).c2(H2) 其中KK为速率常数仅与温度有关,T1温度时kK的比值为______ (填数值)。若将温度由T1升高到T2,则反应速率增大的倍数V    ____V(“>”““<”),判断的理由是__________  

(4)科研人员设计了甲烷燃料电池并用于电解。如图2所示,电解质是掺杂了 Y2O3 ZrO2的固体,可在高温下传导O2-

C极的Pt_______    (选填” )

②该电池工作时负极反应方程式为_____________________   

③用该电池电解饱和食盐水,一段时间后收集到标况下气体总体积为112 mL,则阴极区所得溶液c(OH)=_______ (假设电解前后溶液的体积均为500 mL)

 

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在工业合成尿素时常用作原料进行生产.

如图为合成氨反应,氮气、氢气按体积比为13投料时不同温度和压强、使用相同催化剂条件下,平衡混合物中氨的体积分数图象.

若分别用表示从反应开始至达平衡状态AB时的化学反应速率,则 ______

下,的转化率为

______ 计算结果保留小数点后1

氨水与的盐酸等体积混合,若反应后混合溶液显碱性,则反应混合液中各离子浓度由大到小的顺序为 ______

经过两步反应生成尿素,两步反应的能量变化示意图如下:

反应生成尿素的热化学方程式为 ______

工业上合成尿素时,既能加快反应速率,又能提高原料利用率的措施有 ______ 填序号

A.升高温度   加入催化剂   将尿素及时分离出去  增大反应体系的压强

某实验小组模拟工业上合成尿素的条件,在一体积为的密闭容器中投入4mol氨和1mol二氧化碳,实验测得反应中各组分随时间的变化如图所示:

已知总反应的速率通常由慢的一步反应决定,则合成尿素总反应的速率由第 ______ 步反应决定.

反应进行到10min时测得的物质的量如图所示,则用表示的第一步反应的速率 ______

 

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