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探索CO2与CH4的反应使其转化为CO和H2,对减缓燃料危机,减少温室效应具有重...

探索CO2CH4的反应使其转化为COH2,对减缓燃料危机,减少温室效应具有重要意义。回答下列问题

(1)已知:①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)  △H1=+206.1kJ·mol1

2H2(g)+CO(g)CH3OH(1)   △H2=128.3kJ·mol1

2H2(g)+O2(g)2H2O(g)    △H3=483.6kJ·mol1

25℃时,在合适的催化剂作用下,采用甲烷和氧气一步合成液态甲醇的热化学方程式为______________________

(2)向某密闭恒容容器中通入物质的量浓度均为0.1mol·L1CH4CO2,在一定条件下发生反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。

①工业生产时一般会选择在P41250℃条件下进行反应,请解释其原因______________________

②在压强为P41100℃的条件下,该反应在5min时达到平衡点X,则0-5min内,用CO表示该反应平均速率为___________;该温度下,反应的平衡常数为___________(保留3位有效数字)

(3)工业上用COH2制取甲醇反应方程式为2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)。对于该合成反应,若通入的CO的物质的量一定,如图为4种投料比[n(CO)n(H2)分别为5710175912]时,反应温度对CO平衡转化率的影响曲线。

①曲线b对应的投料比是___________

②当反应在曲线abc对应的投料比下达到相同的平衡转化率时,对应的反应温度和投料比的关系是___________

③投料比为1017反应温度为T1时,平衡混合气体中CO的物质的量分数为___________

 

CH4(g)+O2(g)CH3OH(l)△H=-164.0 kJ·mol-1 较大的压强和较高的温度都能加快反应速率,提高生产效率 0.032 mol·L-1·min-1 1.64 5:9 投料比越大,反应温度越低 20.8% 【解析】 根据运用盖斯定律计算和书写热化学方程式;根据转化率运用三段式法进行反应速率、平衡常数和物质的含量相关等。 (1)根据盖斯定律:2①+2②+③得2CH4(g)+O2(g)2CH3OH(1) △H=2△H1+2△H2+△H3=2×206.1kJ·mol-1 -2×128.3kJ·mol-1-483.6kJ·mol-1=328.0kJ·mol-1, 故答案为:2CH4(g)+O2(g)2CH3OH(1) △H=328.0kJ·mol-1 (2)①根据图表所示及工业生产需要分析知较大的压强和较高的温度都能加快反应速率,提高生产效率, 故答案为:较大的压强和较高的温度都能加快反应速率,提高生产效率; ②起始时甲烷的浓度为0.1mol·L-1,转化率为80%,则甲烷浓度变化为0.1mol·L-1×80%=0.081mol·L-1,v(CO)=2×v(CH4)=2× =0.032 mol·L-1·min-1; CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) 起始 0.1 0.1 0 0 转化 0.08 0.08 0.16 0.16 平衡 0.02 0.02 0.16 0.16 K=, 故答案为:0.032 mol·L-1·min-1;1.64; (3)①由方程式知,投料比n(CO)︰n(H2)越小,CO转化率越高,所以b曲线的投料比是排第二小的是5:9; ②根据图像趋势知投料比越大,反应温度越低,; ③投料比为10︰17对应曲线c,反应温度为T1时,平衡时CO转化率为75%,则 2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) 起始 17 10 0 转化 15 7.5 7.5 平衡 2 2.5 7.5 混合气体中CO的物质的量分数为 20.8%; 故答案为:5:9;投料比越大,反应温度越低; 20.8%。
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氮的化合物应用广泛,但氮氧化物是重要的空气污染物,应降低其排放。

(1)CO2NH3可合成氮肥尿素

已知:①2NH3(g)+CO2(g)===NH2CO2NH4(s)   H=159.5kJ·mol1

NH2CO2NH4(s)===CO(NH2)2(s)+H2O(g)     H=+116.5kJ·mol1

H2O(1)===H2O(g)  H=+44kJ·mol1

CO2NH3合成尿素(副产物是液态水)的热化学方程式为___________

(2)工业上常用如下反应消除氮氧化物的污染:

CH4(g)+2NO2(g)N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)    H

在温度为T1T2时,分别将0.40 mol CH41.0 mol NO2充入体积为1L的密闭容器中,n(CH4)随反应时间的变化如图所示:

①根据如图判断该反应的H___________0(填“>”“<”“=”),理由是___________

②温度为T1时,0~10minNO2的平均反应速率v(NO)2=___________,反应的平衡常数K=______(保留三位小数)

③该反应达到平衡后,为再提高反应速率同时提高NO2的转化率,可采取的措施有______(填编号)

A.改用高效催化剂    B.升高温度

C.缩小容器的体积    D.增加CH4的浓度

(3)利用原电池反应可实现NO2的无害化,总反应为6NO2+8NH3===7N2+12H2O,电解质溶液为NaOH溶液,工作一段时间后,该电池正极区附近溶液pH___________(增大”“减小不变”),负极的电极反应式为___________

(4)氮的一种氢化物HN3,其水溶液酸性与醋酸相似,则NaN3溶液中各离子浓度由大到小的顺序为___________;常温下将 a mol·L1HN3b mol·L1Ba(OH)2溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(N3),则该混合物溶液呈___________(”“”)性,溶液中c(HN3)=___________ mol·L1

 

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二氧化硫是大气的主要污染物之一。催化还原SO2不仅可以消除SO2的污染,还可以得到工业原料S。燃煤烟气中硫的回收反应为:2CO(g)+SO2(g) 2CO2(g)+S(l)   △H。

(1)已知:2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)   △H1=566.0kJ·mol1

S(l)+O2(g)===SO2(g)    △H2=296.8 kJ·mol1

则硫的回收反应的△H=___________ kJ·mol1

(2)其他条件相同、催化剂不同时,硫的回收反应中SO2的转化率随反应温度的变化如图所示。260℃时,___________(填“La2O3“NiO”“TiO2”)的催化效率最高。La2O3NiO作催化剂均可能使SO2的转化率达到很高,不考虑价格因素,选择La2O3的主要优点是___________

(3)一定条件下,若在恒压密闭容器中发生硫的回收反应,SO2的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示,则P1P2P3P4由大到小的顺序为___________;某温度下,若在恒容密闭容器中,初始时c(CO)=2 a mol·L1c(SO2)= a mol·L1SO2的平衡转化率为80%,则该温度下反应的化学平衡常数为___________

(4)某实验小组为探究烟气流速、温度对该反应的影响,用La2O3作催化剂,分别在两种不同烟气流量、不同温度下进行实验。实验结果显示:在260℃时,SO2的转化率随烟气流量增大而减小,其原因是___________;在380℃时,SO2的转化率随烟气流量增大而增大,其原因是___________

(5)工业上常用Na2SO3溶液吸收烟气中的SO2,将烟气通入1.0 mol·L1N2SO3溶液,当溶液pH约为6时,吸收SO2的能力显著下降此时溶液中c(HSO3)c(SO32)=___________(已知H2SO3Ka1=1.5×10-2Ka2=1.0×10-7)

 

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消除含氮化合物对大气和水体的污染是环境保护的重要研究课题。

(1) 化学上采用NH3处理NxOy不仅可以消除污染,还可作为工业生产的能量来源。

已知:2NO(g)=N2(g)+O2(g)                 H=177kJ/mol

4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(g)    H=1253.4kJ/mol

则用NH3处理NO生成氮气和气态水的热化学方程式为___________________

(2)已知:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)   H<0。不同温度下,向三个容器中分别投入相同量的反应物进行反应,测得不同压强下平衡混合物中NH3的物质的量分数如图所示。

M点的v_________Q点的v(“>”“<”“=”)

T3温度下,将1molN23molH2充入2L的密闭容器中,维持压强为60MPa不变,达到N点的平衡状态,反应的浓度平衡常数K=_____________ (用最简分数表示)M点的平衡常数比N点的平衡常数_________(”“相等”)

(3)水体中过量氨氮(NH3表示)会导致水体富营养化。

①用次氯酸钠除去氨氮的原理如图所示。写出总反应化学方程式:_____________

  

②取一定量的含氨氮废水,改变加入次氯酸钠的用量,反应一段时间后,溶液中氨氮去除率、总氮(溶液中所有可溶性的含氮化合物中氮元素的总量)去除率以及剩余次氯酸钠的含量随m(NaClO)m(NH3)的变化情况如上图所示。点B剩余NaClO含量低于点A的原因是____。当m(NaClO)m(NH3)>7.6时,水体中总氮去除率反而下降,可能的原因是__________

(4)电极生物膜电解脱硝是电化学和微生物工艺的组合。某微生物膜能利用电解产生的活性原子将NO3-还原为N2,工作原理如题图所示。若阳极生成标准状况下2.24 L气体,理论上可除去NO3-的物质的量为_____mol

 

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乙炔(C2H2)在气焊、气割及有机合成中用途非常广泛,可由电石(CaC2)直接水化法或甲烷在1500℃左右气相裂解法生产。

(1)电石水化法制乙炔是将生石灰与焦炭在3000℃下反应生成CaC2CaC2再与水反应即得到乙炔。CaC2与水反应的化学方程式为____

(2)已知:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(1)   H1=890.3kJ/mol

C2H2(g)+2.50(g)===2CO2(g)+H2O(1)   H2=1299.6J/mol

2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)    H3=571.6kJ/mol

则甲烷气相裂解反应:2CH4(g)===C2H2(g)+3H2(g)H=_____kJ/mol

(3)哈斯特研究得出当甲烷分解时,几种气体平衡时分压(Pa)与温度()的关系如图所示。

T1℃时,向1L恒容密闭容器中充入0.3 mol CH4只发生反应2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g),达到平衡时,测得c(C2H4)=c(CH4)。该反应的H____0(“>”“<”)CH4的平衡转化率为____%(保留3位有效数字)。上述平衡状态某一时刻,若改变温度至T2℃,CH40.01mol/(L·s)的平均速率增多,经ts后再次达到平衡,平衡时,c(CH4)=2c(C2H4),则T1_____(“>”“<”)T2t=______s

②列式计算反应2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g)在图中A点温度时的平衡常数K=____(用平衡分压代替平衡浓度计算,lg0.05=1.3)

③由图可知,甲烷裂解制乙炔有副产物乙烯生成,为提高甲烷制乙炔的转化率,除改变温度外,还可采取的措施有___________

 

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中科院一项最新成果实现了甲烷高效生产乙烯,甲烷在催化作用下脱氢,在气相中经自由基偶联反应生成乙烯,其反应如下: 2CH4(g)  C2H4(g) +2H2(g) ΔH>0

化学键

H—H

C—H

C = C

C—C

E(kJ / mol)

a

b

c

d

 

(1)已知相关化学键的键能如上表,甲烷制备乙烯反应的ΔH=___________  (用含a.b.c.d的代数式表示)

(2)T1温度时,向1 L的恒容反应器中充入2 molCH4 ,仅发生上述反应,反应过程中 0~15 min CH4的物质的量随时间变化如图1所示,测得10-15 minH2的浓度为1.6 mol/L

0~ 10 minCH4表示的反应速率为____mol/(Lmin) o

②若图中曲线a、曲线b分别表示在温度T1时,使用质量相同但表面积不同的催化剂时,达到平衡过程中n (CH4)变化曲线,其中表示催化剂表面积较大的曲线是 ________    ("a" “b”)

15 min,若改变外界反应条件,导致n( CH4)发生图中所示变化,则改变的条件可能是_____(任答一条即可)

(3)实验测得v=kc2(CH4),v=kc(C2H4).c2(H2) 其中KK为速率常数仅与温度有关,T1温度时kK的比值为______ (填数值)。若将温度由T1升高到T2,则反应速率增大的倍数V    ____V(“>”““<”),判断的理由是__________  

(4)科研人员设计了甲烷燃料电池并用于电解。如图2所示,电解质是掺杂了 Y2O3 ZrO2的固体,可在高温下传导O2-

C极的Pt_______    (选填” )

②该电池工作时负极反应方程式为_____________________   

③用该电池电解饱和食盐水,一段时间后收集到标况下气体总体积为112 mL,则阴极区所得溶液c(OH)=_______ (假设电解前后溶液的体积均为500 mL)

 

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