2013-2014学年上海市徐汇区高三上学期期末（一模）考试化学试卷（解析版）

一、选择题

1. 难度：中等

不能通过化学反应实现的是

A．生成一种新离子                    B．生成一种新分子

C．生成一种新原子                    D．生成一种新物质

2. 难度：简单

符号“3p_x”没有给出的信息是

A．电子层                            B．电子亚层

C．电子云在空间的伸展方向            D．电子的自旋方向

3. 难度：简单

石油裂化的主要目的是为了

A．提高轻质液体燃料的产量           B．便于分馏

C．获得短链不饱和气态烃             D．提高汽油的质量

4. 难度：中等

为防止有机物挥发，可加一层水保存，即水封。下列有机物中，既能用水封法保存，又能发生水解和消去反应的是

A．乙醇         B．溴乙烷           C．乙酸乙酯         D．四氯化碳

5. 难度：简单

实验表明，相同温度下，液态纯硫酸的导电性强于纯水。下列关于相同温度下纯硫酸的离子积常数K和水的离子积常数K_w关系的描述正确的是 

A．K> K_w            B．K= K_w            C．K< K_w              D．无法比较

6. 难度：简单

下列过程中，共价键被破坏的是

A．碘升华                           B．溴蒸气被木炭吸附

C．酒精溶于水                       D．氯化氢气体溶于水

7. 难度：中等

在铜的催化作用下氨气与氟气反应，得到一种三角锥形分子M和一种铵盐N。下列有关说法错误的是

A．该反应的化学方程式为4NH₃＋3F₂→ NF₃＋3NH₄F

B．M是极性分子，其还原性比NH₃强

C．M既是氧化产物，又是还原产物

D．N中既含有离子键，又含有共价键

8. 难度：中等

将反应 4(NH₄)₂SO₄→ N₂↑+6NH₃↑+3SO₂↑+SO₃↑+7H₂O 的产物气体通入BaCl₂溶液，下列判断正确的是

A．无沉淀生成                B．肯定没有BaSO₃生成

C．得到的沉淀是纯净物        D．得到的沉淀是BaSO₄和BaSO₃组成的混合物

9. 难度：中等

NO₂存在下列平衡：2NO₂(g) N₂O₄(g)+Q（Q>0） 在测定NO₂的相对分子质量时，下列条件下测定结果最接近理论值的是

A．温度130℃、压强3.03×10⁵ Pa        B．温度25℃、压强1.01×10⁵ Pa

C．温度130℃、压强5.05×10⁴ Pa        D．温度0℃、压强5.05×10⁴ Pa

10. 难度：中等

将表面发黑（黑色物质为Ag₂S）的银器按下图方法处理，一段时间后银器光亮如新。下列说法正确的是

A．铝质容器为正极，银器为负极

B．反应前后银器质量不变

C．Ag₂S被还原生成单质银

D．总反应为2Al+3Ag₂S → 6Ag+ Al₂S₃

11. 难度：中等

室温下有下列四种溶液：①0.1 mol/L氨水  ②0.1 mol/L NH₄Cl溶液   ③混合溶液：盐酸和NH₄Cl的浓度均为0.1 mol/L   ④混合溶液：NaOH和氨水的浓度均为0.1 mol/L。四种溶液中c(NH₄^＋)由大到小排列正确的是

A．②③④①       B．②①③④    C．③②④①     D．③②①④

12. 难度：中等

测定CuSO₄∙nH₂O的结晶水含量，方法是：称量样品→ 在坩埚中加热→ 冷却→ 称量无水盐。若用相同方法测试下列晶体中的结晶水含量，可行的是

A．Cu(NO₃)₂∙nH₂O    B．MgCl₂∙nH₂O    C．MgSO₄∙nH₂O     D．FeSO₄∙nH₂O

13. 难度：中等

氢化亚铜(CuH)是一种不稳定物质，能在氯气中燃烧；也能与酸反应。用CuSO₄溶液和“某物质”在40～50℃时反应可产生它。下列有关叙述中错误的是

A．“某物质”具有还原性

B．CuH与盐酸反应，可能产生H₂

C．CuH与足量的稀硝酸反应：CuH+ 3H⁺+ NO₃^-→ Cu²⁺＋ NO↑＋ 2H₂O

D．CuH在氯气中燃烧：CuH+ Cl₂→ CuCl+ HCl

14. 难度：中等

关于反应Zn+ 2HNO₃+ NH₄NO₃→ N₂↑+ 3H₂O+ Zn(NO₃)₂，下列判断正确的是

A．生成1 mol N₂，电子转移总数为3N_A     B．生成1 mol N₂，电子转移总数为5N_A

C．溶解1 mol Zn，电子转移总数为2N_A     D．溶解1 mol Zn，电子转移总数为4N_A

15. 难度：中等

如图，将2 mL浓度为6 mol/L的盐酸用注射器通过橡皮塞慢慢注入，玻璃管中出现小气泡，气泡在溶液中逐渐上升的过程中消失。对该反应过程的推断不合理的是：

A．有反应CO₃^2- + 2H⁺ → CO₂↑ + H₂O发生

B．有反应CO₃^2- + H⁺ → HCO₃^-发生

C．有反应CO₃^2- + CO₂ + H₂O→ 2HCO₃^-发生

D．加快盐酸注入速度不会改变反应现象

16. 难度：中等

有一瓶乙二醇和丙三醇的混合物，它们的性质如下表。则将乙二醇和丙三醇互相分离的最佳方法是

物质	分子式	熔点/℃	沸点/℃	密度/g·cm^-1	溶解性
乙二醇	C2H4O2	－11.5	198	1.11	易溶于水和乙醇
丙三醇	C3H8O3	17.9	290	1.26	能跟水、酒精以任意比互溶

A．分液       B．蒸馏        C．冷却至0℃后过滤       D．加水萃取

17. 难度：中等

为了测定某铜银合金成分，将30 g合金完全溶于80 mL 13.5 mol/L的浓硝酸中，待反应完全后，收集到0.3 mol气体，并测得溶液中c(H⁺)是1 mol/L。假设反应后溶液体积仍为80 mL，则合金中银的质量分数为

A． 36%         B．66.3%        C． 78.7%        D．96.6%

18. 难度：中等

甲基丙烯酸甲酯是世界上年产量超过100万吨的高分子单体．旧法合成的反应是：

 (CH₃)₂C＝O＋HCN → (CH₃)₂C(OH)CN

(CH₃)₂C(OH)CN＋CH₃OH＋H₂SO₄ → CH₂＝C(CH₃)COOCH₃＋ NH₄HSO₄    

90年代新法的反应是：CH₃C≡CH＋ CO＋ CH₃OH → CH₂＝C(CH₃)COOCH₃

与旧法比较，新法的优点是：

A．原料无爆炸危险                  B．没有副产物，原料利用率高

C．原料都是无毒物质                D．对设备腐蚀性较小

19. 难度：中等

已知：K_i1(H₂CO₃)> K_i1(H₂S)。现有以下试剂：盐酸、醋酸、苯酚、碳酸钙、醋酸钠溶液、硫化钠溶液，用下图所示装置进行下列实验，无法达到实验目的的是

A．比较醋酸、苯酚、碳酸的酸性

B．比较盐酸、醋酸、碳酸的酸性

C．比较醋酸、氢硫酸、碳酸的酸性

D．比较盐酸、碳酸、氢硫酸的酸性

20. 难度：困难

室温下，0.01 mol/L 二元酸H₂A溶液的pH= 3，下列说法正确的是

A．在Na₂A，NaHA两种溶液中，离子种类相同

B．NaHA溶液的pH一定大于7

C．在NaHA溶液中一定有c(OH^-)+ c(A^2-) = c(H₂A)+ c(H⁺)

D．在溶质的物质的量相等的Na₂A，NaHA两种溶液中，阴离子总数相等

21. 难度：中等

某溶液可能含有Na⁺ 、Ag⁺、Al³⁺、S^2-、CO₃^2-、SO₃^2-、NO₃^-等离子中的数种。向此溶液中加入稀盐酸，有浅黄色沉淀和气体出现，此溶液的焰色为黄色。根据以上实验现象，下列关于原溶液中离子成分的推测正确的是

A．一定有S^2-、SO₃^2-、Na⁺                 B．可能只有Na⁺、S^2-、CO₃^2-

C．一定没有Ag⁺、Al³⁺                    D．可能只有Na⁺、S^2-、NO₃^-

22. 难度：中等

在300℃时，改变起始反应物中n(H₂)对反应N₂(g) + 3H₂(g) 2NH₃(g)+Q（Q>0）的影响如右图所示。下列说法正确的是

A．反应在b点达到平衡

B．b点H₂的转化率最高

C．c点N₂的转化率最高

D．a、b、c三点的平衡常数K_b > K_a > K_c

二、填空题

23. 难度：中等

X是一种重要的工业原料， X在160℃分解制备异氰酸和氨气，反应方程式为：X  HCNO + NH₃（已配平）。完成下列填空：

（1）在上述反应所涉及的各元素中，原子半径最大的元素是_________，其原子核外电子共占据_______个轨道。

（2）在上述物质中有三种元素处于同周期，下列叙述中能说明三种元素C,N,O非金属性递变规律的事实是____________。

a．最高价氧化物对应水化物的酸性

b．单质与H₂反应的难易程度

c．两两形成化合物中元素的化合价

工业上在催化剂条件下，用NH₃作为还原剂将烟气中的NOx还原成无害的氮和水，反应方程式可表示为：

2NH₃（g）＋NO（g）＋NO₂（g）2N₂（g）＋3H₂O（g）

（3）一定条件下该反应在容积为2L的容器内反应，20 min时达到平衡，生成N₂ 0.4 mol，则平均反应速率υ(NO)＝__________mol/L·min。

（4）当该反应达到平衡时，下列说法一定错误的是___________。

a．气体密度不变                   b．气体颜色不变

c．υ(NO)_正= 2υ(N₂)_逆                 d．N₂和NH₃的浓度相等

（5）X可以代替NH₃还原烟气中的NO_x，X的分子模型如图所示，X电子式为______________。

（6）氰酸有两种结构，一种分子内含有叁键，称为氰酸，另一种分子内不含叁键，称为异氰酸，且两种结构中所有原子最外层均已达到稳定结构，分子中也不含环状结构。请分别写出氰酸和异氰酸的结构式：_______________、______________。

24. 难度：中等

硫元素的含氧酸盐在工业上用途广泛，完成下列填空。

工业上用Na₂SO₃溶液处理工业尾气中的SO₂，下表数据表示反应过程中随pH变化的关系：

	91:9	1:1	9:91
室温下pH	8.2	7.2	6.2

（1）简述= 1时，溶液pH= 7.2的原因：___________________；若用0.20 mol/L 的NaOH溶液（反应前后溶液体积不变）吸收SO₂，若反应后溶液呈中性，则

c (HSO₃^-) + 2c (SO₃^2-) = _______ mol/L 。

（2）已知：K_i1(H₂SO₃)> K_i(HAc) > K_i2(H₂SO₃) > K_i2(H₂CO₃)，要使NaHSO₃溶液中c(Na⁺):c(HSO₃^-)接近1:1，可在溶液中加入少量____________。

a．H₂SO₃溶液       b．NaOH溶液          c．冰醋酸       d．Na₂CO₃

（3）实验室通过低温电解KHSO₄溶液制备过二硫酸钾K₂S₂O₈，写出熔融KHSO₄的电离方程式：__________________________________________。

（4）S₂O₈^2-有强氧化性，还原产物为SO₄^2-，硫酸锰（MnSO₄）和过硫酸钾（K₂S₂O₈）两种盐溶液在银离子催化下可发生反应，得到紫红色溶液。书写此反应的化学方程式：                                                                    。

（5）已知：S₂O₃^2-有较强的还原性，实验室可用I^-测定K₂S₂O₈样品的纯度：反应方程式为：

S₂O₈^2-＋2I^-→2SO₄^2-＋I₂ ……①          I₂＋2S₂O₃^2-→2I^-＋S₄O₆^2- ……②

S₂O₈^2-、S₄O₆^2-、I₂氧化性强弱顺序：__________________________。

（6）K₂S₂O₈是偏氟乙烯（CH₂=CF₂）聚合的引发剂，偏氟乙烯由CH₃—CClF₂气体脱去HCl制得，生成0.5 mol偏氟乙烯气体要吸收54 kJ的热，写出反应的热化学方程式_______。

三、实验题

25. 难度：中等

为了测定实验室长期存放的Na₂SO₃固体的纯度，准确称取W g固体样品，配成250 mL溶液。设计了以下两种实验方案：

方案I：取25.00 mL上述溶液，加入过量的盐酸酸化的BaCl₂溶液，过滤、洗涤和干燥沉淀，称得沉淀的质量为m₁ g 。

方案Ⅱ：取25.00 mL上述溶液，加入过量的盐酸酸化的Ba(NO₃)₂溶液，过滤、洗涤和干燥沉淀，称重，其质量为m₂ g 。

（1）配制250 mL Na₂SO₃溶液时，必须用到的实验仪器有：烧杯、玻棒、胶头滴管、药匙和__________________、_________________。

（2）写出Na₂SO₃固体氧化变质的化学方程式__________________________________。

（3）方案I加入过量的盐酸酸化的BaCl₂溶液，目的是_____________________________，在过滤前，需要检验是否沉淀完全，其操作是___________________________。

（4）方案I中，若滤液浑浊，将导致测定结果____________（选填“偏高”或“偏低”）。

（5）若操作正确，则m₁_____ m₂（选填“>”、“<”或“=”），原因是________________。

（6）取25.00 mL上述溶液，用滴定的方法测定Na₂SO₃的纯度。下列试剂可作为标准溶液进行滴定的是________。

a．酸性KMnO₄溶液       b．H₂O₂溶液      c．Br₂水       d．FeCl₃溶液

Na₂SO₃固体的纯度可表示为：                                （注明你的表达式中所用的有关符号的含义和单位）。

26. 难度：中等

工业上用活性炭吸附海带提碘后废水中的I^-制取I₂，其流程如下图：

（1）向废水中加入NaNO₂并调节pH<4，写出反应的离子方程式__________________。

（2）用活性炭吸附生成的单质碘的目的是__________________________，用浓、热NaOH洗脱吸附的碘的化学方程式为___________________________________。

（3）从调节pH后所得的溶液中获取碘，工业上可用热空气吹出，其原因是___________；若取少量该溶液在实验室中分离得到单质碘，需要进行的操作为__________________。

（4）流程中生成的NO尾气有毒，工业上将其与O₂按一定比例通入NaOH制备NaNO₂，写出反应的化学方程式：________________________________。

（5）工业上虚框内流程还可用如图操作代替，评价下图流程的优点___________________________（写出一条）。

四、填空题

27. 难度：中等

由糠醛A制备镇痛药莫沙朵林的合成路线如下：

已知：最简单的Diels—Alder反应是

（1）糠醛与苯酚缩聚能生成高聚物糠醛树脂，写出反应化学方程式：______________。

（2）糠醛催化加氢后的产物为C₅H₁₀O₂，与其互为同分异构体并属于羧酸，且烷基上一氯代物只有1种的有机物的系统命名为：_________________。

（3）已知B＋X→C和C+Y→D都为加成反应，写出X与Y的结构简式：

X ____________________      Y _____________________ 。

（4）已知： 。请设计以和为原料合成化合物的实验方案。（用合成路线流程图表示为：AB……目标产物）。

五、推断题

28. 难度：中等

维拉佐酮是临床上使用广泛的抗抑郁药，其关键中间体合成路线如下：

已知：①    

②

（1）反应类型：反应④_______________   反应⑤_________________ 。

（2）结构简式：A ___________________   C _____________________ 。

（3）书写反应②的化学方程式：_________________________________________________。实验中反应②必须在K₂CO₃弱碱性条件下进行的原因是：______________________。

（4）合成过程中反应③与反应④不能颠倒的理由为：_______________________。

（5）反应⑥中(Boc)₂O是由两分子C₅H₁₀O₃脱水形成的酸酐，写出分子式为C₅H₁₀O₃，且分子中只含有2种不同化学环境氢原子，能发生水解反应的结构简式（书写2种）：_____________________________、__________________________。

（6）实验室还可用和 直接反应生成D，但实验中条件控制不当会发生副反应生成副产物，写出副产物有机物的结构简式________。 

六、计算题

29. 难度：中等

硫化钠是由无水硫酸钠与炭粉在高温下反应制得。反应的化学方程式如下：

①  Na₂SO₄+ 4C→ Na₂S+ 4CO↑       ②  Na₂SO₄+ 4CO→ Na₂S+ 4CO₂↑

（1）要制取Na₂S 15.6 g，需原料芒硝（Na₂SO₄·10H₂O）_____________mol。

（2）制得的Na₂S固体中含少量Na₂SO₄、碳粉等杂质。称取该固体0.200 g，加适量水溶解后加入25.0 mL 0.100 mol/L的I₂标准液，待反应完全后用0.100 mol/L Na₂S₂O₃溶液滴定，消耗Na₂S₂O₃溶液16.0 mL（已知：滴定时 Na₂S₂O₃转化为Na₂S₄O₆），则该Na₂S的纯度为__________。

（3）① 若在反应过程中，产生CO和CO₂混合气体的体积为44.8L（标准状况），生成Na₂S的物质的量（n mol）的范围是__________< n < ___________；

② 若在上述过程中生成Na₂S的质量为62.4 g，则混合气体中CO和CO₂的体积比是多少？

（4）硫化钠晶体（Na₂S·9H₂O）放置在空气中，会缓慢氧化成Na₂SO₃·7H₂O和Na₂SO₄·10H₂O。现称取在空气中已部分氧化的硫化钠晶体25.76 g溶于水，加入足量用盐酸酸化的BaCl₂溶液，过滤得沉淀5.62 g，放出H₂S气体1.12 L（标准状况），求原硫化钠晶体的质量。