根据除杂原理依次分析各项，首先要能把杂质除掉，原物质的质量不能减少，可以增加，不能带入新的杂质，操作越简便越好，把杂质转化为和原物质状态不同的物质，便于分离．
【解析】
A、加入适量的氢氧化钡溶液以除去NaCl溶液中的少量Na2SO4，不可行，氢氧化钡和硫酸钠反应会生产氢氧化钠，带入了新的杂质，此项错误．
B、加入适量的碳酸钙粉末以除去盐酸溶液中的少量CaCl2，不可行，碳酸钙会和盐酸反应，把原物质除掉，此项错误．
C、用点燃的方法除去CO2中混有的少量CO，不可行，CO在二氧化碳中不能燃烧，因为没有支持燃烧的物质，此项错误．
D、氢氧化钠溶液处理硫在氧气中燃烧产生的气体，可行，碱溶液能吸收二氧化硫等酸性气体，此项正确．
故选D
