根据化学方程式判断正误的方法需考虑:应用的原理是否正确;化学式书写是否正确;是否配平;反应条件是否正确;↑和↓的标注是否正确;再根据反应特征确定反应类型.
【解析】
A、酸雨的形成是空气中的污染物二氧化硫与水反应生成亚硫酸,故选项错误.
B、该化学方程式二氧化碳后面没有标注↑,正确的化学方程式为:2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑,故选项错误.
C、铜的活动性比氢弱,铜不能与稀硫酸反应,故选项错误.
D、氯化钡与硫酸镁溶液反应生成硫酸钡沉淀和氯化镁溶液,该反应是两种化合物相互交换成分生成两种新的化合物的反应,属于复分解反应,该反应应用和相应的原理(用化学方程式表示)及基本反应类型均正确.
故选D.