Question

某校课外活动小组的同学欲测定某无色溶液中是否含SO₄^2-，甲、乙两组同学分别是设计了Ⅰ、Ⅱ两个方案如下表：

方案	实验方法和步骤	实验现象	实验结论	老师评价
Ⅰ	（1）无色溶液中加BaCl2；（2）白色沉淀中加稀HNO3	产生白色沉淀；沉淀不溶解	存在SO4^2-	不合理
Ⅱ	（1）无色溶液中加Ba（NO3）2；（2）白色沉淀中加稀H2SO4	产生白色沉淀；仍有大量白色沉淀	存在SO4^2-	不合理
你认为	方案Ⅰ不合理的理由是，若溶液中有    同样有上述现象．
	方案Ⅱ不合理的理由是，若溶液中有    同样有上述现象．

为了避免犯上面两组同学相同的错误，请你设计一个实验，能确切的证明该溶液中含有SO₄^2-，要求写明实验操作步骤、现象及结论．

Answer

根据银离子可与氯离子结合生成不溶于稀硝酸的沉淀，以及碳酸根离子可与钡离子结合生成碳酸钡沉淀，碳酸钡可与硫酸反应生成硫酸钡沉淀进行分析．
【解析】
加入BaCl2溶液产生的白色沉淀有可能是AgCl，因此无法判断试样中是否含有SO42-；
加入硝酸钡产生白色沉淀可能是碳酸钡，碳酸钡可与硫酸反应生成硫酸钡，所以若是碳酸钡加稀硫酸依然会有白色沉淀，故无法判断试样中是否含有SO42-；
要确切的证明该溶液中含有SO42-，可加入足量的稀盐酸，无沉淀产生即可说明原样品中不含Ag+；无气体产生，说明不含碳酸根离子，再加入氯化钡溶液，若有沉淀产生，即证明有SO42-存在，说明试样含有SO42-；
故答案为：
Ag+；CO32-；取样品加入足量的稀盐酸，无沉淀产生，再加入氯化钡溶液，若有沉淀产生，即证明有SO42-存在，说明试样含有SO42-．