化合反应：两种或两种以上物质反应后生成一种物质的反应，其特点可总结为“多变一”； 分解反应：一种物质反应后生成两种或两种以上的物质，其特点可总结为“一变多”；据此进行分析判断．
【解析】
A、过氧化氢在二氧化锰的催化作用下生成水和氧气，该反应符合“一变多”的特征，属于分解反应．
B、磷在空气中燃烧生成五氧化二磷，该反应符合“多变一”的特征，属于化合反应．
C、高锰酸钾在加热条件下生成锰酸钾、二氧化锰和氧气，该反应符合“一变多”的特征，属于分解反应．
D、氯酸钾在二氧化锰的催化作用下生成氯化钾和氧气，该反应符合“一变多”的特征，属于分解反应．
故B选项中的反应类型与其它三种类型不同．
故选B．
