Question

（12分）醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下： NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄   ①         R-OH+HBrR-Br+H₂O   ②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^—被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g·cm^-3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

请回答下列问题：

（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是        。（填字母）

a．圆底烧瓶    b．量筒    c．锥形瓶    d．布氏漏斗             

（2）溴代烃的水溶性     （填“大于”、“等于”或“小于”）相应的醇；其原因是     。

（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在         （填“上层”、“下层”或“不分层”）。

（4）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，其目的是            。（填字母）

a．减少副产物烯和醚的生成         b．减少Br₂的生成

c．减少HBr的挥发                  d．水是反应的催化剂

（5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最适合的是            。（填字母）

a．NaI      b．NaOH      c．NaHSO₃      d． KCl

Answer

（1）d  （2）小于  醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子与水分子不能形成氢键   （3）下层   （4）abc   （5）c

【解析】（1）布氏漏斗常用于有机化学实验中提取结晶，而溴乙烷和1－溴丁烷均属于液体，因此不需要布氏漏斗。

（2）因为醇分子和水分子之间存在氢键，从而易溶于水，但溴代烃分子与水分子间不能形成氢键，故水溶性小于相应醇的。

（3）1－溴丁烷的密度大于水的，故在下层。

（4）浓硫酸具有强氧化性能氧化溴离子而生成单质溴，同时醇在浓硫酸的存在下易脱水生成烯和醚，所以为减少副产物的生成需要稀释浓硫酸。又因为浓硫酸溶于水会放出大量的热而造成HBr的挥发，影响制备。水并不是催化剂，d不正确。

（5）NaI易被溴分子氧化生成单质碘，从而引入新的杂质；氢氧化钠容易使溴代烷发生水解反应；KCl不能除去单质溴；NaHSO3具有还原性可以将Br2还原生成Br－，从而除去单质溴，方程式为H2O＋Br2＋HSO3－=2Br－＋SO42－＋3H＋。