（14分）磷酸（H3PO4）在水中可分三步电离，能够以H3PO4、H2PO－ 4、HPO2－ 4、PO3－ 4等四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ（分布分数）也可能发生变化。图1是某浓度H3PO4溶液中各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线。用NaOH标准溶液滴定该H3PO4溶液，绘得滴定曲线如图2。
图1 H3PO4粒子分部分数与pH关系 图2 H3PO4滴定曲线（部分）
（注：图中曲线1表示H3PO4、曲线2表示H2PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）
（1）H3PO4第一步电离的电离常数K1的表达式为_______，K1的数值最接近（填字母）______。
A．10－2.1 B．10－4.7 C．10－7 D．10－9.7
（2）用NaOH滴定H3PO4，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH－除外）有_______________。
（3）在Na3PO4溶液中，
____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。
（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：
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名称 |
化学式 |
20℃时溶解度（g） |
|
磷酸钙 |
Ca3(PO4)2 |
2×10－3 |
|
磷酸一氢钙 |
CaHPO4 |
4.3×10－3 |
|
磷酸二氢钙 |
Ca(H2PO4)2 |
1.8 |
磷酸钙在水中溶解度很小，但易溶于稀盐酸。结合平衡移动原理分析其原因
_________________________________________________________________。
（12分）甲醇被称为2l世纪的新型燃料，工业上通过下列反应①和②，用CH4和H2O为原料来制备甲醇。
① CH4(g)+H2O(g) 
CO(g)+3H2(g) △H1
② CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)
△H2
将0.20mol CH4和0.30 mol H2O(g)通入容积为10L的密闭容器中，在一定条件下发生反应①，达到平衡时，CH4的转化率与温度、压强的关系如图。
（1）已知在P1、100℃时达到平衡所需的时间为5min，则用CH4表示的平均反应速率为______。
（2）反应①的△H1 0，图中的P1______P2（填“<”、“=”或“>”）。
（3）在压强为0.1MPa条件下，将一定量CO与H2的混合气体在催化剂作用下能自发反应生成甲醇，则反应②的△H2 0，△S 0（填“<”、“=”或“>”）。
（4）根据题中给出的数据，计算反应①在100℃时的平衡常数值（写出计算过程及结果）
（10分）草酸与高锰酸钾在酸性条件下能够发生如下反应：
MnO4－ + H2C2O4 + H+ — Mn2+ + CO2↑+ H2O（未配平）
现用4 mL 0.001 mol/L KMnO4溶液与2 mL 0.01 mol/L H2C2O4溶液，研究不同条件对化学反应速率的影响。改变的条件如下：
|
组别 |
10%硫酸体积/mL |
温度/℃ |
其他物质 |
|
I |
2 mL |
20 |
|
|
II |
2 mL |
20 |
10滴饱和MnSO4溶液 |
|
III |
2 mL |
30 |
|
|
IV |
1 mL |
20 |
1 mL蒸馏水 |
（1）该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。
（2）如果研究催化剂对化学反应速率的影响，使用实验 和 （用I~IV表示，下同）；如果研究温度对化学反应速率的影响，使用实验 和 。
（3）对比实验I和IV，可以研究 对化学反应速率的影响，实验IV中加入1 mL蒸馏水的目的是 。
（11分）图（A）为向25mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L-1 CH3COOH溶液过程中，用pH计跟踪测出溶液pH的变化曲线。请回答：
（1）关于该滴定实验，从下列选项中选出最恰当的一项 。（选填字母）
（2）图（A）中B点溶液呈中性，有人据此认为，在B点时NaOH与CH3COOH恰好完全反应，这种看法是否正确？ （选填“是”或“否”）。若不正确，则二者恰好完全反应的点是在AB区间还是BD区间内？ 区间（若正确，此问不答）。
（3）AB区间内（不含A、B两点），溶液中所有离子浓度的大小关系可能是_____或______。
（4）在D点时，溶液中c（CH3COO－）+c（CH3COOH） 2c（Na+）（填“＞”、“＜”或“＝”）。
（5分）本题包括两小题，根据你所学的内容选择（1）或（2）其中一小题回答相关问题。
（1）在A图中，请加以必要连接（在图上画上），使铜片上冒H2气泡，则连接后的装置叫 ，该装置实现的能量转换是________________。
写出该装置的电极反应式：
锌片： ；铜片： ；
在B图中，加以必要的连接（在图上画上），使锌片上析出铜，则连接后的装置叫 ，
该装置实现的能量转换是________________。
写出该装置的电极反应式：
锌片： ；铜片： ；
一定条件下，对于可逆反应X(g)+3Y(g) 
2Z(g)，若X、Y、Z的起始浓度分别为c
、c
、c
（均不为零），到达平衡时，X、Y、Z的浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3
mol·L-1、 0.08 mol·L-1，则下列判断正确的是
A．c∶c ＝ 1∶3
B．平衡时，Y和Z的生成速率之比为2∶3
C．X、Y的转化率不相等 D．C1的取值范围为0＜C1＜0.14 mol·L-1
