(A)(12分) 工业上以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料可得到硫酸钾、过二硫酸钠和铁红颜料等产品,该方法原料的综合利用率较高。
(1)基态钛原子的核外电子排布式为 ▲ 。
(2)TiCl4在常温下是一种无色液体,而FeCl3可用升华法提纯,则两种氯化物均属于 ▲ 晶体。
(3)SO42-和 S2O82-(过二硫酸根)结构中,硫原子均位于由氧原子组成的四面体的中心,且所有原子的最外层电子均满足8电子结构。下列说法正确的是 ▲ 。
A.SO42-中存在σ键和π键且与PO43-离子互为等电子体
B.S2O82-中存在非极性键且有强氧化性
C.S2O82-比SO42- 稳定且两者的氧元素的化合价相同
(4)KCl与MgO的晶体结构跟NaCl的晶体结构相似,则KCl与MgO两者中熔点高的是 ▲ ,原因是 ▲ 。
(5)硫与氯可形成化合物SCl2,则该分子中硫原子的杂化方式为 ▲ ,分子的空间构型为 ▲ 。
(6)在一定条件下铁形成的晶体的基本结构单元如下图1和图2所示,则图1和图2的结构中铁原子的配位数之比为 ▲ 。
(10分)工业上常用废铁屑溶于一定浓度的硫酸溶液制备绿矾( FeSO4·7H2O )。
(1)若用98% 1.84 g/cm3的浓硫酸配制生产用28%的硫酸溶液,则浓硫酸与水的体积比约为1: ▲ 。
(2)为测定某久置于空气的绿矾样品中Fe2+的氧化率,某同学设计如下实验:取一定量的样品溶于足量的稀硫酸中,然后加入5.00 g铁粉充分反应,收集到224 mL(标准状况)气体,剩余固体质量为3.88 g,测得反应后的溶液中Fe2+的物质的量为0.14 mol(不含Fe3+)。则该样品中Fe2+离子的氧化率为 ▲ 。
(3)硫酸亚铁铵[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O](俗称莫尔盐),较绿矾稳定,在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe2+的标准溶液。现取0.4 g Cu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用40 mL 0.150 mol/L KMnO4溶液处理,发生反应如下:
8MnO4-+5Cu2S+44H+=10Cu2++5SO2+8Mn2++22H2O
6MnO4-+5CuS+28H+=5Cu2++5SO2+6Mn2++14H2O
反应后煮沸溶液,赶尽SO2,剩余的KMnO4恰好与V mL 0.2 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2溶液完全反应。已知:MnO4-+Fe2++H+——Mn2++Fe3++H2O(未配平)
①V的取值范围为 ▲ ;
②若V=35,试计算混合物中CuS的质量分数。
(14分)新一代药物H具有良好的抗肿瘤活性,其合成路线如下:
已知:
反应物中,R、R’可为:H、CH3、NH2等。
(1)A→B的反应类型是 ▲ 。
(2)写出C的结构简式 ▲ 。
(3)物质D发生水解反应的方程式为 ▲ 。
(4)写出E→G的反应方程式 ▲ 。
(5)写出符合下列条件的物质A的同分异构体的结构简式 ▲ 。
①属于硝酸酯 ②苯环上的一氯代物有两种
(6)苯并咪唑类化合物是一种抗癌、消炎药物。利用题给相关信息,以、CH3COCl、CH3OH为原料,合成过程中无机试剂任选;合成路线流程图示例如下:
▲ 。
(10分)氯碱工业的原料饱和食盐水中含有一定量的铵根离子,在电解时会生成性质极不稳定的三氯化氮,容易引起爆炸。
(1)三氯化氮易水解,其水解的最初产物除生成氨气外,另一产物为 ▲ 。
(2)为除去饱和食盐水中的铵根离子,可在碱性条件下通入氯气,反应生成氮气。该反应的离子方程式为 ▲ 。该工艺选择氯气的优点是 ▲ 。(答一点即可)
(3)过量氯气用Na2S2O3除去,反应中S2O32-被氧化为SO42-。若过量的氯气为10-3 mol/L,则理论上生成的SO42-为 ▲ mol/L。
(4)生产和实验中广泛采用甲醛法测定样品的含氮量。甲醛和铵根离子的反应如下:
4NH4+ + 6HCHO =(CH2)6N4H+(一元酸)+ 3H+ + 6H2O
实验步骤如下:
①甲醛中常含有微量甲酸,应先除去。可取甲醛b mL于锥形瓶,加入1滴酚酞,用浓度为C mol/L的NaOH溶液中和,滴定管的初始读数V1 mL,当溶液呈微红色时,滴定管的读数V2 mL。
②向其中加入饱和食盐水试样a mL,静置1分钟。
③再加1~2滴酚酞,再用上述NaOH溶液滴定至微红色,滴定管的读数V3 mL。
则饱和食盐水中的含氮量为 ▲ mg/L。
(10分)电镀废水一种特殊处理工艺如下:
图中DTCR能与Ni2+、Zn2+、Cu2+、Cr3+等各种重金属离子迅速反应,生成不溶水的螯合盐,再加入少量絮凝剂下,形成絮状沉淀,从而达到捕集去除重金属的目的。
试回答下列问题:
(1)步骤②ClO2可将CN-直接氧化成两种无毒气体,该反应的离子方程式为 ▲ 。
(2)若含氰废水流量为0.8 m3/h,含氰(CN-)浓度为300 mg/L,为确保安全,实际投放ClO2为理论值的1.3倍,则完成氧化每小时共需投入ClO2质量为 ▲ kg。
(3)步骤③中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 ▲ 。
(4)PAM为丙烯酰胺(CH2=CHCONH2)的聚合物,该聚合物的结构简式为 ▲ 。
(5)本工艺中将废水分类收集,分而治之的优点是 ▲ 。
(10分)实验室用共沉淀法制备纳米级Fe3O4的流程如下:
该方法的关键为促进晶粒形成,并控制晶体生长。试回答下列问题:
(1)该反应原理的离子方程式可表示为 ▲ 。
(2)反应温度需控制在50℃,其方法是 ▲ ,温度偏低造成产量低的可能是 ▲ 。
(3)在搅拌Ⅱ的过程中还需加入10 mL正丙醇,其作用是 ▲ 。
(4)黑色糊状物转移至烧杯中,用倾析法洗涤,检验洗净的操作是 ▲ 。
(5)由上述分析可知,影响纳米级Fe3O4粒径大小的因素有(写出一条) ▲ 。