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(A)(12分) 工业上以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料可得到硫酸钾、过二...

(A)(12分) 工业上以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料可得到硫酸钾、过二硫酸钠和铁红颜料等产品,该方法原料的综合利用率较高。

(1)基态钛原子的核外电子排布式为       ▲        

(2)TiCl4在常温下是一种无色液体,而FeCl3可用升华法提纯,则两种氯化物均属于  ▲  晶体。

(3)SO42-和 S2O82-(过二硫酸根)结构中,硫原子均位于由氧原子组成的四面体的中心,且所有原子的最外层电子均满足8电子结构。下列说法正确的是    ▲   

A.SO42-中存在σ键和π键且与PO43-离子互为等电子体

B.S2O82-中存在非极性键且有强氧化性

C.S2O82-比SO42- 稳定且两者的氧元素的化合价相同

(4)KCl与MgO的晶体结构跟NaCl的晶体结构相似,则KCl与MgO两者中熔点高的是     ▲    ,原因是        ▲          

(5)硫与氯可形成化合物SCl2,则该分子中硫原子的杂化方式为   ▲  ,分子的空间构型为      ▲ 

(6)在一定条件下铁形成的晶体的基本结构单元如下图1和图2所示,则图1和图2的结构中铁原子的配位数之比为     ▲     

说明: 6ec8aac122bd4f6e

 

(1)[Ar]3d24s2(2分) (2)分子(1分) (3)B(2分) (4)MgO;均为离子晶体,而Mg2+与O2-半径和小于K+与Cl-半径和且MgO中阴阳离子所带电荷均比KCl中阴阳离子所带电荷多,故MgO晶格能比KCl大,熔点高。(3分) (5)sp3、V型(折线型)(2分) (6)2∶3 合理答案均参照给分! 【解析】
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考点分析:
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(10分)工业上常用废铁屑溶于一定浓度的硫酸溶液制备绿矾( FeSO4·7H2O )。

(1)若用98% 1.84 g/cm3的浓硫酸配制生产用28%的硫酸溶液,则浓硫酸与水的体积比约为1:  ▲  

(2)为测定某久置于空气的绿矾样品中Fe2+的氧化率,某同学设计如下实验:取一定量的样品溶于足量的稀硫酸中,然后加入5.00 g铁粉充分反应,收集到224 mL(标准状况)气体,剩余固体质量为3.88 g,测得反应后的溶液中Fe2+的物质的量为0.14 mol(不含Fe3+)。则该样品中Fe2+离子的氧化率为   ▲  

(3)硫酸亚铁铵[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O](俗称莫尔盐),较绿矾稳定,在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe2+的标准溶液。现取0.4 g Cu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用40 mL  0.150 mol/L KMnO4溶液处理,发生反应如下:

8MnO4+5Cu2S+44H=10Cu2+5SO2+8Mn2+22H2O

6MnO4+5CuS+28H=5Cu2+5SO2+6Mn2+14H2O

反应后煮沸溶液,赶尽SO2,剩余的KMnO4恰好与V mL 0.2 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2溶液完全反应。已知:MnO4+Fe2+H——Mn2+Fe3++H2O(未配平)

V的取值范围为        ▲               

②若V=35,试计算混合物中CuS的质量分数。

 

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(14分)新一代药物H具有良好的抗肿瘤活性,其合成路线如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

 

已知:说明: 6ec8aac122bd4f6e

        反应物中说明: 6ec8aac122bd4f6e,R、R’可为:H、CH3、NH2等。

(1)A→B的反应类型是         ▲           

(2)写出C的结构简式           ▲          

(3)物质D发生水解反应的方程式为         ▲                       

(4)写出E→G的反应方程式                 ▲                  

(5)写出符合下列条件的物质A的同分异构体的结构简式    ▲          

①属于硝酸酯 ②苯环上的一氯代物有两种

(6)苯并咪唑类化合物说明: 6ec8aac122bd4f6e是一种抗癌、消炎药物。利用题给相关信息,以说明: 6ec8aac122bd4f6e、CH3COCl、CH3OH为原料,合成过程中无机试剂任选;合成路线流程图示例如下:

6ec8aac122bd4f6eCH3CH2OH 说明: 6ec8aac122bd4f6eH2C=CH2            BrH2C-CH2Br

                           ▲                          

 

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(10分)氯碱工业的原料饱和食盐水中含有一定量的铵根离子,在电解时会生成性质极不稳定的三氯化氮,容易引起爆炸。

(1)三氯化氮易水解,其水解的最初产物除生成氨气外,另一产物为     ▲       

(2)为除去饱和食盐水中的铵根离子,可在碱性条件下通入氯气,反应生成氮气。该反应的离子方程式为    ▲      。该工艺选择氯气的优点是     ▲       。(答一点即可)

(3)过量氯气用Na2S2O3除去,反应中S2O32-被氧化为SO42-。若过量的氯气为10-3 mol/L,则理论上生成的SO42-     ▲      mol/L。

(4)生产和实验中广泛采用甲醛法测定样品的含氮量。甲醛和铵根离子的反应如下:

4NH4+ + 6HCHO =(CH2)6N4H+(一元酸)+ 3H+ + 6H2O

实验步骤如下:

①甲醛中常含有微量甲酸,应先除去。可取甲醛b mL于锥形瓶,加入1滴酚酞,用浓度为C mol/L的NaOH溶液中和,滴定管的初始读数V1 mL,当溶液呈微红色时,滴定管的读数V2 mL。

②向其中加入饱和食盐水试样a mL,静置1分钟。

③再加1~2滴酚酞,再用上述NaOH溶液滴定至微红色,滴定管的读数V3 mL。

则饱和食盐水中的含氮量为     ▲     mg/L。

 

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(10分)电镀废水一种特殊处理工艺如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

图中DTCR能与Ni2+、Zn2+、Cu2+、Cr3+等各种重金属离子迅速反应,生成不溶水的螯合盐,再加入少量絮凝剂下,形成絮状沉淀,从而达到捕集去除重金属的目的。

试回答下列问题:

(1)步骤②ClO2可将CN直接氧化成两种无毒气体,该反应的离子方程式为    ▲      

(2)若含氰废水流量为0.8 m3/h,含氰(CN)浓度为300 mg/L,为确保安全,实际投放ClO2为理论值的1.3倍,则完成氧化每小时共需投入ClO2质量为    ▲       kg。

(3)步骤③中氧化剂与还原剂的物质的量之比为     ▲     

(4)PAM为丙烯酰胺(CH2=CHCONH2)的聚合物,该聚合物的结构简式为      ▲          

(5)本工艺中将废水分类收集,分而治之的优点是       ▲        

 

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(10分)实验室用共沉淀法制备纳米级Fe3O4的流程如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

该方法的关键为促进晶粒形成,并控制晶体生长。试回答下列问题:

(1)该反应原理的离子方程式可表示为      ▲      

(2)反应温度需控制在50℃,其方法是    ▲    ,温度偏低造成产量低的可能是       ▲      

(3)在搅拌Ⅱ的过程中还需加入10 mL正丙醇,其作用是         ▲            

(4)黑色糊状物转移至烧杯中,用倾析法洗涤,检验洗净的操作是           ▲            

(5)由上述分析可知,影响纳米级Fe3O4粒径大小的因素有(写出一条)     ▲    

 

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