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(10分)五羧基全铁[Fe(CO)5]是一种浅黄色液体,熔点-20.5℃,沸点1...

(10分)五羧基全铁[Fe(CO)5]是一种浅黄色液体,熔点-20.5℃,沸点103℃,易溶于苯等有机溶剂,不溶于水,密度1.46—1.52g/cm3,有毒,光照时生成Fe2(CO)9,60℃发生自燃,可用着汽油抗爆剂,催化剂等。五羰基合铁的制备原理如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

   (1)五碳基合铁中铁的化合价为              

   (2)下列说法正确的是               

        A.利用上述反应原理可制备高纯铁

        B.制备Fe(CO)5应在隔绝空气的条件下进行

        C.反应Fe(s)+5CO(g)说明: 6ec8aac122bd4f6eFe(CO)5(g)的平衡常数表达式为6ec8aac122bd4f6e

        D.Fe(CO)5应密封、阴凉、避光并加少量蒸馏水液封贮存。

   (3)五碳基合铁能与氢氧化钠溶液反应生成Na2Fe(CO)4和另两种常见无机物,该反应的化学方程式为                

   (4)今将一定量的Fe(CO)5的苯溶液,用紫外线照射片颏。取照射后的溶液11.72g完全燃烧,得到30.536gCO2、5.4gH2O及1.6g红棕色粉末。

        ①红棕色粉末的化学式为            

        ②照射后的溶液中Fe(CO)5与Fe2(CO)9的物质的量之比为         

 

   (1)0(2分)    (2)ABD(2分)(错选不得分,漏选得1分)    (3)Fe(CO)5+4NaOH=Na2Fe(CO)4+Na2CO3+2H2O(2分)    (4)Fe2O3(1分);4:3(3分) 【解析】
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(14分)苏罗同(Serotone)是一种镇吐药, 其合成路线如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

   (1)化合物I的核磁工段振氢谱有               个峰。

   (2)化合物Ⅱ中含氧官能团有           (任意写出两个)。

   (3)Ⅲ+Ⅳ6ec8aac122bd4f6eⅤ中NaHCO3gm V6ec8aac122bd4f6eⅥ中K2CO3的主要作用是          

   (4)写出下列反应的

        ①Ⅱ6ec8aac122bd4f6e            ,②Ⅶ6ec8aac122bd4f6eSerotone           .

   (5)已知:①当苯环上有-OH、-NH2、烃基时,苯环上再引入基团时进入其邻、对位;当苯环上有COOH、-NO2-SO3H时,苯环上再引入基团时进入其间位。

        ②苯胺具有弱碱性,易被强氧化剂氧化。

        ③说明: 6ec8aac122bd4f6e

        试画出以甲苯和乙醇为原料合成苯唑卡因(说明: 6ec8aac122bd4f6e)的合成路线流程图(必要条件需注明,无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

 

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(12分)过氧化氢是一种重要的化学产品,在工农业生产和日常生活中有着广泛应用,工业采用烷基薏醌法生产

说明: 6ec8aac122bd4f6e

       根据生产过氧化氢原理和工艺,回答下列问题:

   (1)该生产过氧化氢的原理中,原子利用率为              

   (2)该工艺中有机溶剂为液态烷烃和酯类,能否用乙醇代替?         

   (3)为了提高经济效益,该工艺氢化反应,除了加催化剂外,还可采取的措施是      

        A.适当加热     B.加压                   C.增大工作液中有机溶剂的量

   (4)该工艺中“后处理”的目的是                 

   (5)该工艺中由35%的H2O2得到70%的H2O2可采取操作方法是         

   (6)硫酸酸化的过氧化氢溶液可溶解金属铜,试写出该反应的离子方程式为         

 

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(8分)天然气中伴随有H2S等合硫化合物,脱硫方法有多种:

   (1)一种湿法脱硫是用碳酸钾溶液吸收其中的H2S,同时生成两种酸式盐,该反应的化学方程为           

   (2)一种于法脱硫,其涉及反应:H2(g)+CO(g)+SO2(g)说明: 6ec8aac122bd4f6eH2O(g)+CO2(g)+S(s) 6ec8aac122bd4f6e,高脱硫率可采取的措施是             

        a.高压               b.加入催化剂           c.减少CO2的浓度

             d.增加CO的浓度                            e.分离出硫

   (3)用脱硫剂ZDE—01的海绵铁法脱硫,可实现常温脱硫

        ①脱硫:Fe2O3·H2O(s)+3H2S(g)=Fe2S3·H2O(s)+3H2O(g) 6ec8aac122bd4f6e

        ②再生:2Fe2S3·H2O(s)+3O2(g)=2Fe2O3·H2O(s) +6S(s)  6ec8aac122bd4f6e

             则2H2S(g)+O2(g)=2H2O(g)+2S(s)   6ec8aac122bd4f6e=        (用a、b表示)

   (4)一种改进的克劳斯法脱硫的工艺,化学反应如下:

        H3S+1.5O2=H2O+SO2   SO2+0.5O2说明: 6ec8aac122bd4f6eSO3

        SO3(g)+H2O(g)=H2SO4(g)    H2SO4(g)+0.17H2O(g)6ec8aac122bd4f6eH2SO4(aq)

        该法最终得到的硫酸溶液的质量分数为        

 

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(10分)某工厂对制革工业污泥中 Cr(Ⅲ)回收与再利用工艺如下(硝酸浸取液中金属离子主要是 Cr3+,其次是Fe3+、Ca2+、Mg2+

说明: 6ec8aac122bd4f6e

氢氧化物

Fe(OH)3

Mg(OH)2

Al(OH)3

Cr(OH)3

pH

3.7

11.1

8

9(>9溶液)

       部分阳离子常温下以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH见上表。

   (1)酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施          (至少写一条)。

   (2)调pH=8是为了除去                   离子(选填:Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+)。

   (3)钠离子交换树脂的原理为:Ma++nNaR6ec8aac122bd4f6eMRa+nNa+,被交换的杂质离子是    (选填:Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+)。

   (4)试配平还原反应方程式:   Na2Cr2O7+    SO2+    H2O=      Cr(OH)(H2O)5SO4+

        Na2SO4;每生成1mol Cr(OH)(H2O)5SO4消耗SO2的物质的量为        

 

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(12分)羟基磷灰石(化学式为Ca10(PO4)6(OH)2,简称HA)是一种重要的生物材料。用磷酸与氢氧化钙制备HA的流程如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

   (1)配制石灰乳时,用广泛pH试纸测定溶液的pH值,操作方法是        

   (2)步骤②中适宜的加热方法是              

   (3)步骤②、③中必须充分搅拌,其目的是

            

   (4)步骤④中需将生成的白色胶状沉淀过滤,再用蒸馏水洗涤数次,洗涤的目的是       

   (5)实验②中滴入磷酸时,pH随“磷酸的用量与理论量比值”(用K表示)的变化如右图,需要严格控制滴定速率的阶段是            。(用K的范围表示)

说明: 6ec8aac122bd4f6e

   (6)氢氧化钙与磷酸中和生成HA的化学方程式是              

 

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