下列有关化学方应方向的说法中正确的是
A．凡是焓变小于零的反应都能自发进行
B．凡是熵变小于零的化学反应都能自发进行
C．凡是焓变小于零，熵变大于零的化学变化都能自发进行
D．CaCO3在高温下的分解反应不属于自发过程
（10分）在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。
（1）常温下，将0.2mol/L的某一元酸HA溶液和0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后溶液pH大于7，若混合液体积等于两溶液体积之和，则混合液中下列关系正确的是____
A．c(HA)＜c(A－) B．c(HA)一定大于0.1mol/L
C．c(Na+)＝c(HA)+c(A－) D．2c（OH－）＝2c(H+)＋[c(HA)－c(A－)]
（2）常温下在20mL0.1mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/L HCl溶液40mL，溶液中含碳元素的各种微粒（CO2逸出未画）物质的量分数（纵轴）随溶液pH变化的部分情况如图所示。
回答下列问题：
①在同一溶液中，H2CO3、HCO3－、CO32－（填：“能”或“不能”） 大量共存。
②当pH=7时，溶液中各种离子其物质的量浓度的大小关系是：
。
③已知在25℃时，CO32－水解反应的平衡常数即水解常数Kh= 
=2×10－4，当溶液中c(HCO3－)︰c(CO32－)=2︰1时，溶液的pH=
。
（8分）I、通过火法冶金炼出的铜是粗铜，含杂质金、银、铁、锌等金属和少量矿物杂质（与酸不反应）。制作电器及其他仪器产品时必须要求是纯铜，为此以硫酸铜溶液为电解液，用电解的方法实现了粗铜的提纯。
表：几种物质形成沉淀时的pH
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物质 |
Fe(OH)2 |
Fe(OH)3 |
Zn(OH)2 |
Cu(OH)2 |
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开始沉淀时的pH |
7.6 |
2.7 |
5.7 |
4.7 |
|
完全沉淀时的pH |
9.7 |
3.7 |
8.5 |
7.3 |
（1）在精炼铜时，阴极电极反应方程式为 ；金、银以单质的形式沉积在电解槽 （填“阳极”或“阴极”）的槽底。
（2）在精炼铜的过程中，Cu2+浓度逐渐降低，c(Fe2+)、c(Zn2+)会逐渐增大，所以需定时除去其中的Fe2+、Zn2+。甲同学设计了如下除杂流程：
①试剂a最好选用 （填写序号），加入试剂a的目的是 。
a、氯水 b、高锰酸钾溶液 c、硝酸 d、双氧水
②操作①是 ，根据上表数据分析，除杂方案中能够除去的杂质金属阳离子是 （填化学式）。
II、重金属离子对河流海洋等会造成严重的污染。某化工厂产生的废水（pH=2.0，密度为1g·mL-1）中含有Ag+、Pb2+等重金属离子，其浓度约为0.01mol·L-1，排放前拟用沉淀法回收这两种金属，查找有关数据如下：
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难溶电解质 |
AgI |
AgOH |
Ag2S |
PbI2 |
Pb(OH)2 |
PbS |
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Ksp |
8.3×10-17 |
5.6×10-8 |
6.3×10-50 |
7.1×10-9 |
1.2×10-15 |
3.4×10-28 |
（1）你认为往废水中投入 （填字母序号）沉淀的效果最好
a、NaOH b、Na2S c、KI d、Ca（OH）2
（2）如果用生石灰处理上述废水，使溶液的pH=8.0，处理后的废水中c(Pb2+)=
（8分）在25℃时，有pH为a的HCl溶液和pH为b的NaOH溶液，取VaL该盐酸溶液用该NaOH溶液中和，需VbL NaOH溶液，（题中 a < b， b ≥ 8）。问：
（1）若a+b=14，则Va／Vb＝ .
（2）若a+b=13，则Va／Vb＝
（3）若a+b＞14，则Va／Vb＝ ，且Va Vb(填“＞”“＜”“＝”)
(4分)已知25 ℃时，0.1 mol/L醋酸溶液的pH约为3，向其中加入少量醋酸钠晶体，待晶体溶解后发现溶液的pH增大，对上述现象有两种不同的解释：甲同学认为醋酸钠水解呈碱性，增大了c(OH-)，因而溶液的pH增大；乙同学认为醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c(H+)减小，因此溶液的pH增大。
(1)为了验证上述哪种解释正确，继续做如下实验：向0.1 mol/L的醋酸溶液中加入少量下列物质中的____________(填写编号)，然后测定溶液的pH。
A．固体CH3COOK B．固体CH3COONH4 C．气体NH3 D．固体NaHCO3
(2)若乙的解释正确，溶液的pH应__________(填“增大”“减小”或“不变”)。(已知25 ℃时，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，CH3COOH的Ka＝1.8×10－5)
（6分） (1)25℃，柠檬水的pH是3，其中c（OH-）==
（2）下列溶液中，c（H+)由小到大的排列顺序是
① 0.1mol/L HCl 溶液 ② 0.1mol/L H2SO4 溶液
③ 0.1mol/L NaOH溶液 ④0.1mol/L CH3COOH溶液
（3）在25℃时，1mol· L-1的①(NH4)2SO4 ②CH3COONH4 ③(NH4)2Fe(SO4)2 ④NH4Cl⑤(NH4)2CO3的溶液中，c(NH4+)由大到小的顺序为
（4）pH＝3盐酸和pH＝11氨水等体积混合后溶液呈 性（选填“酸”、“中”或“碱”），溶液中
c(NH4＋) c(Cl－)（选填“ >”“＝”“<” ）。
