Question

（25分）三氯化铬是化学合成中的常见物质，三氯化铬易升华，在高温下能被氧气氧化，碱性条件下能被H₂O₂氧化为Cr(Ⅵ)。制三氯化铬的流程如下：

（1）重铬酸铵分解产生的三氧化二铬（Cr₂O₃难溶于水）需用蒸馏水洗涤的原因            ，如何用简单方法判断其已洗涤干净       。

（2）已知CCl₄沸点为57.6℃，为保证稳定的CCl₄气流，适宜的加热方式是         。

（3）用右图装置制备CrCl₃时：

主要步骤包括：①将产物收集到蒸发皿中；②加热反应管至400℃，开始向三颈烧瓶中通人氮气，使CCl₄蒸气经氮气载人反应室进行反应，继续升温到650℃；③三颈烧瓶中装入150mLCCl₄，并加热CCl₄，温度控制在50～60℃之间；④反应管出口端出现了CrCl₃升华物时，切

断加热管式炉的电源；⑤停止加热CCl₄，继续通人氮气；    ⑥检查装置气密性。正确的顺序为：⑥→③→      。

（4）已知反应管中发生的主要反应有：Cr₂O₃ + 3CCl₄ → 2CrCl₃ + 3COCl₂，因光气剧毒，实验需在通风橱中进行，并用乙醇处理COCl₂，生成一种含氧酸酯（C₅H₁₀O₃），用乙醇处理尾气的化学方程式为         。

（5）样品中三氯化铬质量分数的测定

称取样品0.3300g，加水溶解并定容于250mL容量瓶中。移取25.00mL于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶)中，加热至沸后加入1gNa₂O₂，充分加热煮沸，适当稀释，然后加入过量的2mol/LH₂SO₄至溶液呈强酸性，此时铬以Cr₂O存在，再加入1.1gKI，密塞，摇匀，于暗处静置5分钟后，加入1mL指示剂，用0.0250mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至终点，平行测定三次，平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00mL。

已知：Cr₂O+6I^－+14H⁺=2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，2Na₂S₂O₃+I₂===Na₂S₄O₆+2NaI。

①该实验可选用的指示剂名称为                。

②移入碘量瓶的CrCl₃溶液需加热煮沸，加入Na₂O₂后也要加热煮沸，其主要原因是                                            。

③样品中无水三氯化铬的质量分数为            。

Answer

（25分）

（1）除去其中可溶性杂质；（3分）最后一次洗涤的流出液呈无色。（3分）

（2）水浴加热（并用温度计指示温度）（3分）；

（3）②④⑤①（3分）

（4）COCl2 + 2C2H5OH  C2H5OCOC2H5 + 2HCl   （3分）

(5)①淀粉溶液（3分） ②除去其中溶解的氧气，防止O2将I-氧化，产生偏高的误差（3分）

③96.1%(数值在95%～97%不扣分)（4分）

【解析】略