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(12分)美日科学家因研发“有机合成中的钯催化的交叉偶联”而获得2010年度诺贝...

(12分)美日科学家因研发“有机合成中的钯催化的交叉偶联”而获得2010年度诺贝尔化学奖。有机合成常用的钯/活性炭催化剂长期使用,催化剂会被杂质(如:铁、有机物等)污染而失去活性,成为废催化剂,故需对其回收再利用。一种由废催化剂制取氯化钯(PdCl2)的工艺流程如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(1)甲酸在反应中的作用是                  (选填:“氧化剂”或“还原剂”);

(2)加浓氨水时,钯元素转变为可溶性[Pd(NH3)4]2+,此时铁元素的存在形式是          (写化学式);

(3)王水是浓硝酸与浓盐酸按体积比1∶3混合而成的,钯在王水中溶解的过程中有化合物A和一种无色、有毒气体B生成。

① 气体B的化学式为            

② 经测定,化合物A由3种元素组成,有关元素的质量分数为Pd:42.4%,H:0.8%。则A的化学式为                    

(4)700℃“焙烧1”的目的是                ,550℃“焙烧2”的目的是               

 

(12分) (1)还原剂(2分)       (2)Fe(OH)3(2分) (3) ① NO(1分)     ② H2PdCl4(3分) (4)除去活性炭及有机物(2分);脱氨[或“将Pd(NH3)2Cl2转变为PdCl2”] (2分)。 【解析】
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考点分析:
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(14分)I.科学家一直致力于“人工固氮”的新方法研究。

    (1)根据最新“人工固氮”的研究报道,在常温、常压、光照条件下,N2在催化剂(掺有少量Fe2O3的TiO2)表面与水发生下列反应:2N2 (g)+6H2O (l)说明: 6ec8aac122bd4f6e4NH3 (g)+3O2 (g)     ΔHa kJ·mol1

进一步研究NH3生成量与温度的关系,常压下达到平衡时测得部分实验数据如下表:

温度 T/K

303

313

323

NH3生成量/(106 mol)

4.8

5.9

6.0

    ① 此合成反应的a       0 (填“>”“<”或“=”)

② 已知:

 N2 (g) + 3H2(g)说明: 6ec8aac122bd4f6e2NH3 (g)     ΔH=-92.4 kJ·mol1

2H2 (g) + O2 (g)===2H2O (l)       ΔH=-571.6 kJ·mol1

则2N2 (g) + 6H2O (l)说明: 6ec8aac122bd4f6e4NH3 (g) + 3O2 (g)  ΔH            

(2)用水稀释0.1 mol·L1氨水,溶液中随着水量的增加而减小的是            (填字母标号)

    说明: 6ec8aac122bd4f6e

II.工业生产中产生含SO2的废气,经石灰吸收和氧化后制成硫酸钙,硫酸钙是一种用途非常广泛的产品,可用于生产硫酸、水泥等。

(1)硫酸生产中,SO2催化氧化成SO3的热化学方程式为:

 2SO2 (g) + O2(g)说明: 6ec8aac122bd4f6e2SO3 (g)     ΔH=-196.0 kJ·mol1

① 容器体积不变时,为了提高SO2的转化率,可采用的措施是             (填字母标号)

A.加入V2O5作催化剂    B.使用过量SO2    C.高温    D.通入过量空气

② 某温度时,在一个容积为10L的密闭容器中充入4.0 molSO2和2.0 molO2,半分钟后达到平衡,并放出352.8kJ的热量。此时SO2的转化率是       ,该温度下的平衡常数K        

(2)已知25℃时,Ksp(CaSO4)=7.10×105。向0.100 L 含CaSO4固体的溶液中加入2.22 gCaCl2 粉末充分搅拌,假设溶液的体积变化忽略不计,则溶液中CaSO4固体的质量将         (填“增大”、“减小”或“不变”,下同),Ksp(CaSO4)将        

 

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下列说法正确的是

A.某酸H2A的钠盐NaHA溶液中:c(H2A)>c(A2),则该溶液的pH>7

B.物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合后的溶液中:

2 c(Na+)=c(CH3COO)

C.饱和Ca(OH)2溶液中加入一定量的生石灰,恢复至原来的温度,所得溶液的pH会增大

D.0.2 mol·L1 NH4NO3和0.l mol·L1 NaOH溶液等体积混合后:

c(NH4+)>c(NO3)>c(Na+)>c(OH)>c(H+)

 

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下列有关实验操作或实验原理正确的是

说明: 6ec8aac122bd4f6e

A.提取溴水中的溴,可用加入乙醇萃取的方法

B.用蒸发溶剂的方法将10%的氯化铁溶液变为20%的氯化铁溶液

C.用上图 ① 的装置可以收集一瓶干燥的氨气

D.用上图 ② 的装置可以验证生铁片在该雨水中是否会发生吸氧腐蚀

 

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下图为EFC剑桥法用固体二氧化钛(TiO2)生产海绵钛的装置示意图,其原理是在较低的阴极电位下,TiO2(阴极)中的氧解离进入熔盐,阴极最后只剩下纯钛。下列说法中正确的是

说明: 6ec8aac122bd4f6e

A.阳极的电极反应式为:2Cl→Cl2↑+2e

B.阴极的电极反应式为:TiO2 + 4e→Ti + 2O2

C.通电后,O2、Cl均向阴极移动

D.石墨电极的质量不发生变化

 

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下列说法正确的是

A.乙醇 、乙酸、乙酸乙酯都可以与NaOH溶液反应

B.鸡蛋清中加入甲醛后会发生聚沉,再加水鸡蛋清会重新溶解

C.甲烷、苯、乙醇和乙酸在一定条件下都能发生取代反应

D.石油裂解和油脂水解都是由高分子化合物生成小分子化合物的过程

 

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