（10分）分子筛可用于物质的分离提纯。某种型号的分子筛的工业生产流程可简单表示如下：
（1）在加NH3·H2O调节pH的过程中，若pH控制不当会有Al(OH)3生成。已知常温下，Al(OH)3浊液的pH=3，其Ksp=1×10-36，则其中c(Al3+)＝ ▲ 。
（2）生产流程中所得滤液的主要成分为 ▲ （写化学式）。
（3）假设生产流程中铝元素和硅元素均没有损耗，钠原子的利用率为10％，试通过计算确定该分子筛的化学式（写出计算过程）。
（4）分子筛的孔道直径为4Å称为4A型分子筛；当Na+被Ca2+取代时就制得5A型分子筛，当Na+被K+取代时就制得3A型分子筛。要高效分离正丁烷（分子直径为4.65Å）和异丁烷（分子直径为5.6Å）应该选用 ▲ 型的分子筛。
（14分）β-拉帕醌(β-lapachone)是一种抗癌新药，合成路线如下：
（1）已知X的分子式为C5H9Cl，则X的结构简式为： ▲ 。
（2）反应类型A→B ▲ 。
（3）上述反应中，原子利用率达100%的是 ▲ （选填：“A→B”、“B→C”、“D→E”、“E→F”）。
（4）D→E发生的是取代反应，还有一种副产物与E互为同分异构体，且属于醚类，该物质的结构简式为： ▲ 。
（5）化合物B的同分异构体很多，满足下列条件的同分异构体数目有 ▲ 种（不包括立体异构）。
①属于苯的衍生物 ②苯环上有两个取代基
③分子中含有一个手性碳原子 ④分子中有一个醛基和一个羧基
（6）已知：双烯合成反应：
，试由2-甲基-1,3-丁二烯和乙烯为原料（无机试剂及催化剂任用）合成高分子
。
［提示］合成路线流程图示例如下：
（12分）已知Cr(OH)3在碱性较强的溶液中将生成[Cr(OH)4] ―，铬的化合物有毒，由于+6价铬的强氧化性，其毒性是+3价铬毒性的100倍。因此，必须对含铬的废水进行处理，可采用以下两种方法。
[方法一]还原法 在酸性介质中用FeSO4等将+6价铬还原成+3价铬。
具体流程如下：
有关离子完全沉淀的pH如下表：
|
有关离子 |
Fe2+ |
Fe3+ |
Cr3+ |
|
完全沉淀为对应氢氧化物的pH |
9.0[ |
3.2 |
5.6 |
（1）写出Cr2O72―与FeSO4溶液在酸性条件下反应的离子方程式 ▲ 。
（2）还原+6价铬还可选用以下的 ▲ 试剂（填序号）。
A．明矾 B．铁屑 C．生石灰 D．亚硫酸氢钠
（3）在含铬废水中加入FeSO4，再调节pH，使Fe3+和Cr3+产生氢氧化物沉淀。则在操作②中可用于调节溶液pH的试剂为： ▲ （填序号）；
A．Na2O2 B．Ba(OH)2 C．Ca(OH)2 D．NaOH
此时调节溶液的pH范围在 ▲ （填序号）最佳。
A．3～4 B．6～8 C．10～11 D．12～14
[方法二]电解法 将含+6价铬的废水放入电解槽内，用铁作阳极，加入适量的氯化钠进行电解。阳极区生成的Fe2+和Cr2O72一发生反应，生成的Fe3+和Cr3+在阴极区与OH一结合生成Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀除去。
（4）写出阴极的电极反应式 ▲ 。
（5）电解法中加入氯化钠的作用是： ▲ 。
（8分）尿素（H2NCONH2）是一种非常重要的高氮化肥，工业上合成尿素的反应如下：
2NH3(l)＋CO2(g)
H2O(l)＋H2NCONH2 (l) △H＝－103.7 kJ·mol－1
试回答下列问题：
（1）下列措施中有利于提高尿素的产率的是 ▲ 。
A．采用高温 B．采用高压 C．寻找更高效的催化剂
⑵合成尿素的反应在进行时分为如下两步：
第一步：2NH3(l)＋CO2(g) H2NCOONH4(氨基甲酸铵) (l) △H1
第二步：H2NCOONH4(l)H2O(l)＋H2NCONH2(l) △H2
某实验小组模拟工业上合成尿素的条件，在一体积为0.5 L密闭容器中投入4 mol氨和1mol二氧化碳，
图Ⅰ 图Ⅱ
实验测得反应中各组分随时间的变化如下图Ⅰ所示：
①已知总反应的快慢由慢的一步决定，则合成尿素总反应的快慢由第 ▲ 步反应决定，总反应进行到 ▲ min时到达平衡。
②反应进行到10 min时测得CO2的物质的量如图所示，则用CO2表示的第一步反应的速率v(CO2)＝ ▲ 。
③第二步反应的平衡常数K随温度的变化如上右图Ⅱ所示，则△H2 ▲ 0（填“＞”“＜”或“＝”）
（10分）综合利用海水可以制备食盐、纯碱、金属镁、溴等物质，其流程如下图所示：
（1）粗盐中含有硫酸钠、氯化镁、氯化钙等可溶性杂质，为除去这些杂质而得精盐，进行如下操作：①溶解；②加过量的BaCl2溶液；③加过量的NaOH溶液；④加过量的Na2CO3溶液；⑤ ▲ ；⑥加适量的盐酸；⑦ ▲ 。
（2）溶液Ⅱ中发生反应的化学方程式是： ▲ 。
（3）Mg(OH)2沉淀中因混有Ca(OH)2，可选用 ▲ 溶液进行洗涤以除之。
（4）高温灼烧六水合氯化镁晶体(MgCl2·6H2O)所得固体是氧化镁，试写出该反应的化学方程式 ▲ 。
（5）若在母液中通入氯气可提取海水中的溴，反应的离子方程式为： ▲ 。
（12分）NiSO4·6H2O是一种绿色易溶于水的晶体，广泛用于化学镀镍、生产电池等，可由电镀废渣（除含镍外，还含有：Cu、Zn、Fe、Cr等杂质）为原料获得。操作步骤如下：
①用稀硫酸溶液溶解废渣，保持pH约1.5，搅拌30min，过滤。
②向滤液中滴入适量的Na2S，除去Cu2+、Zn2+，过滤。
③保持滤液在40℃左右，用6%的H2O2氧化Fe2+，再在95℃加入NaOH调节pH，除去铁和铬。
④在③的滤液中加入足量Na2CO3溶液，搅拌，得NiCO3沉淀。
⑤ ▲ 。
⑥ ▲ 。
⑦蒸发、冷却结晶并从溶液中分离出晶体。
⑧用少量乙醇洗涤并凉干。
（1）步骤②除可观察到黑色沉淀外，还可嗅到臭鸡蛋气味，用离子方程式说明气体的产生： ▲ 。
（2）步骤③中，加6%的H2O2时，温度不能过高，其原因是： ▲ 。
（3）除铁方法有两种，一是用H2O2作氧化剂，控制pH值2～4范围内生成氢氧化铁沉淀；另一种方法常用NaClO3作氧化剂，在较小的pH条件下水解，最终生成一种浅黄色的黄铁矾钠［Na2Fe6(SO4)4(OH)12］沉淀除去。下图是温度-pH值与生成的沉淀关系图，图中阴影部分是黄铁矾稳定存在的区域（已知25℃时，Fe(OH)3的Ksp= 2.64×10−39）。下列说法正确的是 ▲ （选填序号）。
a．FeOOH中铁为+2价
b．若在25℃时，用H2O2氧化Fe2+，再在pH=4时除去铁，此时溶液中c(Fe3+)=2.64×10−29
c．用氯酸钠在酸性条件下氧化Fe2+离子方程式为：6Fe2++ClO3－+6H+=6Fe3++Cl－+3H2O
d．工业生产中温度常保持在85～95℃生成黄铁矾钢，此时水体的pH约为1.2～1.8
（4）确定步骤④中Na2CO3溶液足量，碳酸镍已完全沉淀的简单方法是： ▲ 。
（5）补充上述步骤⑤和⑥（可提供的试剂有6mol/L的H2SO4溶液，蒸馏水、pH试纸）。
