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(12分)本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容,请选择其中—题,并在相应的答题区域作答。若两题都做,则按A题评分。

A.镁、铜等金属离子是人体内多种酶的辅因子。工业上从海水中提取镁时,先制备无水氯化镁,然后将其熔融电解,得到金属镁。

(1)请参考下述数据填空和回答问题:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

工业上常用电解熔融MgCl2的方法生产金属镁,电解Al2O3与冰晶石熔融混合物的方法生产铝。不用电解MgO的方法生产镁的原因               ;不用电解AlCl3的方法生产铝的原因                                          

(2)2001年曾报道,硼镁化合物刷新了金属化合物超导温度的最高记录。该化合晶体结构中的晶胞如图所示。镁原子间形成正六棱柱,六个硼原子位于棱柱内。则该化合物的化学式可表示为                   

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(3)写出Cu+的核外电子排布式                                          

(4)往硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成[Cu(NH34]2+配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形,但NF3不易与Cu2+形成配离子,其原因是              

(5)某喹喏酮类药物(中心离子是Cu2)结构如下图,关于该药物的说法正确的是               

说明: 6ec8aac122bd4f6e

A.中心离子Cu2+的配位数是5

B.N原子均采用sp2杂化

C.存在配位键、极性共价键和非极性共价键

D.熔点很高,硬度很大

B.某化学研究性学习小组为探究某品牌花生油中不饱和脂肪酸的含量,进行了如下实验:

步骤I:称取0.4 g花生油样品,置于两个干燥的碘瓶(如图)内,加入10 mL四氯化碳,轻轻摇动使油全部溶解。向碘瓶中加入25.00 mL含0.01 mol IBr的无水乙酸溶液,盖好瓶塞,在玻璃塞与瓶口之间滴加数滴10%碘化钾溶液封闭缝隙,以免IBr的挥发损失。

说明: 6ec8aac122bd4f6e

步骤II:在暗处放置30 min,并不时轻轻摇动。30 min后,小心地打开玻璃塞,用新配制的10%

碘化钾10 mL和蒸馏水50 mL把玻璃塞和瓶颈上的液体冲洗入瓶内。

步骤Ⅲ:加入指示剂,用0.1 mol·L-1硫代硫酸钠溶液滴定,用力振荡碘瓶,直至终点。

测定过程中发生的相关反应如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

②IBr+KI=I2+KBr

③I2+2S2O32=2I+S4O62

请回答下列问题:

(1)已知卤素互化物IBr的性质与卤素单质类似,实验中准确量取IBr溶液应选用的仪器是         ,碘瓶不干燥会发生反应的化学方程式                       

(2)步骤Ⅱ中碘瓶在暗处放置30 min,并不时轻轻摇动的原因是               

(3)步骤Ⅲ中所加指示剂为       ,滴定终点的现象                          

(4)反应结束后从液体混合物中回收四氯化碳,所需操作有               

 

【解析】略
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考点分析:
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(12分)在一容积为2 L的密闭容器中加入2 molA和3 molB,保持温度为30℃,在催化剂存在的条件下进行下列反应: 说明: 6ec8aac122bd4f6e,达到平衡后生成1.2 mol C,此时,平衡混合气中C的体积分数为ω;若将温度升高到70℃后,其他条件均不变,当反应重新达到平衡时,C的物质的量为2.1 mol。

请回答下列问题,

(1)该反应的平衡常数K随温度升高而           (填“增大”、“减少”或“不变”),该反应的焓变△H       0(填“>”、“<”或“=”)。

(2)30℃时,平衡混合气中C的体积分数ω=              ,A物质的转化率与B物质的转化率之比为      

(3)30℃时,若在同一容器中加入3 molA、4 molB和     molC,则平衡混合气中C的体积分数仍为ω,此时平衡时体系中A的物质的量浓度为          mol·L-1

 

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(14分)某药物中间体合成路线如下(部分反应条件和产物略)

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(1)写出下列物质的结构简式:A                ,D                   

(2)反应①、②的目的是                                

(3)写出满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式                      

a.不溶于水    b.能发生银镜反应    c.含有一C(CH33

(4)写出B→C反应的化学方程式为                     

(5)   说明: 6ec8aac122bd4f6e     是B的一种重要的同分异构体。请设计合理方案,完成从说明: 6ec8aac122bd4f6e到   说明: 6ec8aac122bd4f6e 的合成路线(用流程图表示,并注明反应条件)。

提示:①合成过程中无机试剂任选:

②合成路线流程图示例如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

 

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(14分)双氧水(过氧化氯)被称作“最清洁”的化学品,在纺织业和造纸业主要用作漂白剂,在化工合成中用作氧化剂和环氧化剂,在食品和医药工业中用作消毒剂、杀菌剂。目前,世界上过氧化氢的生产方法主要有电解法、葸醌法等。

I、电解法中成本最低的是过硫酸铵法

电解所用电槽以铂为阳极,以铅或石墨为阴极;NH4HSO4水溶液经阴极室,再作为阳极液从阳极室流出,得(NH42S2O8溶液,电解总反应式:说明: 6ec8aac122bd4f6e溶液送往水解器中减压水解、蒸发,蒸出过氧化氢的水溶液,剩余溶液流到阴极室再循环使用。

(1)写出过氧化氢的电子式                  

(2)写出水解器中(NH42S2O8溶液的水解方程式                        

(3)铂价格昂贵,试分析电槽阳极用铂不用铅的原因                          

(4)试分析水解器中使用减压水解、蒸发的原因                              

Ⅱ、葸醌法是国内外大规模生产过氧化氢普遍采用的方法,生产简易流程图如下所示:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

其中,触媒为催化剂,工作液为乙基葸醌与有机溶剂的混合液,主要反应方程式为:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(1)写出流程图中加“?”的操作                      

(2)写出流程图中再生使用物质的名称                            

(3)根据双氧水生产的特点,工业液中有机溶剂的选择很重要。理想的有机溶剂应满足以下要求:①对乙基葸醌和氢乙基葸醌具有良好的溶解能力:②粘度低,沸点高,难挥发,着火点高;③低毒性。请分析再写出两点要求:④                      ;⑤                                        

 

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(14分)本世纪,人类社会将逐渐步入氢经济时代。目前大规模产氢方式仍是化学制氢。

I、催化重整制氢

以甲醇为例,反应制氢气的一般途径有:

CH3OH(l)=2H2(g)+CO(g)              △H1=+128 kJ·mol-1

CH3OH(l)+H2O(l)=3H2(g)+CO2(g)      △H2= a kJ·mol1

已知:H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)          △H=-286 kJ·mol-1

为求得△H2,还要知道         的燃烧热,若其燃烧热为△H=一283 kJ·mol-1,则△H2=            

Ⅱ、金属置换制氢

(1)研究表明,刚切割的金属表面具有很高的反应活性。当铝或铝合金在水中被切割或碾碎的时候,可以持续地释放出氢气。使用铝与水反应制氢气比使用其它活泼金属与水反应制氢气的优点有:①价廉,成本较低;②                      

(2)利用天然气重整得到的CO、H2混合气对金属氧化物进行还原,然后将金属与水反应放出氢气,由此达成一个良性循环。根据高中所学的知识合理预测该金属单质,并写出该金属在加热的条件下与水蒸汽反应的化学方程式                  

III、太阳能制氢

利用光能分解水必须要有催化剂的参与。下列有关催化剂的说法正确的是               

A.使用高效催化剂分解水制得H2的同时还可以获得能量

B.使用高效催化剂后常温下水可以自发分解

C.硅胶具有多孔结构,有较大的表面积,常用做催化剂的载体

D.对于可逆反应,催化剂在增大正反应速率的同时也增大逆反应速率

Ⅳ、配位氢化物制氢

在硼氢化钠(NaBH4)水溶液中加入特定催化剂后,可以迅速地发生水解反应生成偏硼酸钠和氢气。请写出此水解反应的化学方程式                        

将无水偏硼酸钠、氢化镁(MgH2)放入球磨设备中,通入氩气或氢气并保持压强100~500 kPa研磨0.5~4 h,即可得到硼氢化钠。研磨过程中需要通入氩气或氢气并保持压强100~500 kPa的目的是                                         

 

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(12分)近年来高锰酸钾在饮用水和工业污水处理领域的消费增长较快。实验室可用软锰矿(主要成分MnO2)为原料制备高锰酸钾。其部分流程如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(1)实验中采用铁坩埚而不用瓷坩埚的原因是                        

(2)KOH、KClO3、MnO2共熔制得绿色K2MnO4的化学方程式                  

(3)通入CO2,可使MnO42发生歧化反应,生成MnO4及MnO2,则K2MnO4完成反应时,转化为KMnO4的百分率约                  (精确至0.1%)

(4)若通入CO2太多,则在加热浓缩时,会有         晶体和KMnO4晶体一起析出。

(5)在加热、浓缩、烘干的过程中温度不宜过高,其原因是                   ;加热时用玻璃棒不停搅拌溶液的目的是                          

 

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