(12分)镍(Ni)可形成多种配合物,且各种配合物有广泛的用途。
(1)配合物Ni(CO)4常温下为液态,易溶于CCl4、苯等有机溶剂。固态Ni(CO)4属于 ____________晶体;基态Ni原子的电子排布式为 _______________;
写出两种与配体CO互为等电子体微粒的化学式_____________、________________ 。
(2)某镍配合物结构如图所示,分子内含有的作用力有____________(填序号)。
A.氢键 B.离子键 C.共价键 D.金属键 E.配位键
(3)很多不饱和有机物在Ni催化下可与H2发生加成反应,
如①CH2=CH2、②HC ≡ CH、③ ④HCHO等,其中碳原子采取sp2杂化的分子有_________(填序号);HCHO分子的空间构型为:__________。
(4)据报道,某种含有镁、镍和碳三种元素的晶体具有超导性,其结构如图所示。则该晶体的化学式为__________ 。晶体中每个镁原子周围距离最近的镍原子有 _________个。
(10分)工业生产粗硅的反应有:
SiO2+2C Si(粗)+2CO↑;SiO2+3C SiC+2CO↑。
(1)若产品中粗硅与碳化硅的物质的量之比为1∶1,则参加反应的C 和SiO2的质量比为______________。
(2)粗硅进一步制备纯硅的原理如下:
Si(粗)+2Cl2(g) SiCl4(l); SiCl4+2H2 Si(纯)+4HCl。
若上述反应中Si(粗)和SiCl4的利用率均为80%,制粗硅时有10%的SiO2转化为SiC,则生产25.2吨纯硅需纯度为75%石英砂_______________吨。
(3)工业上还可以通过如下图所示的流程制取纯硅:
若反应①为:Si(粗)+3HCl(g)SiHCl3(l)+H2(g);
则反应②的化学方程式为 ___________________________________ 。
假设每一轮次生产过程中,硅元素没有损失,反应①中HCl的利用率为α1,反应②中H2的利用率为α2,,若制备1mol纯硅,在第二轮次的生产中,现补充投入HCl和H2的物质的量之比是5∶1。则α1与α2的代数关系式为 ____________________________。
(14分)已知①R—X+NaCN R—CN+NaX;
②R—CN+H2OR—COOH
某高效、低毒的农药K的合成路线如下:(部分无机物已省略)
(1)C→D的反应类型 _________________ ;
(2)A的结构简式____________________ ;
(3)写出G→ H反应的化学方程式_____________________________________ ;
(4)M的同分异构体有多种,写出具有下列性质的同分异构体的结构简式:_________________;
①能与FeCl3溶液发生显色反应
②能发生银镜反应
③核磁共振氢谱有四个峰
(5)写出由制备高分子化合物的合成路线流程图(无机试剂任选)。
合成路线流程图示例如下:
(12分)高铁酸钾是一种高效的多功能的水处理剂。工业上常采用NaClO氧化法生产,原理为:
3NaClO + 2Fe(NO3)3 + 10NaOH=2Na2FeO4↓+ 3NaCl + 6NaNO3 + 5H2O
Na2FeO4+2KOH=K2FeO4+2NaOH
主要的生产流程如下:
(1)写出反应①的离子方程式_____________________________。
(2)流程图中“转化”是在某低温下进行的,说明此温度下Ksp(K2FeO4) _________ Ksp(Na2FeO4)(填“>”或“<”或“=”)。
(3)反应的温度、原料的浓度和配比对高铁酸钾的产率都有影响。
图1为不同的温度下,Fe(NO3)3不同质量浓度对K2FeO4生成率的影响;
图2为一定温度下,Fe(NO3)3质量浓度最佳时,NaClO浓度对K2FeO4生成率的影响。
①工业生产中最佳温度为_______℃,此时Fe(NO3)3与NaClO两种溶液最佳质量浓度之比为_______。
②若NaClO加入过量,氧化过程中会生成Fe(OH)3,写出该反应的离子方程式:
____________________________________________________。
若Fe(NO3)3加入过量,在碱性介质中K2FeO4与Fe3+发生氧化还原反应生成K3FeO4,此反应的离子方程式:____________________________________。
(4)K2FeO4 在水溶液中易水【解析】
4FeO42—+10H2O4Fe(OH)3+8OH—+3O2↑。在“提纯”K2FeO4中采用重结晶、洗涤、低温烘干的方法,则洗涤剂最好选用_______溶液(填序号)。
A.H2O B.CH3COONa、异丙醇 C.NH4Cl、异丙醇 D.Fe(NO3)3、异丙醇
(10分)二甲基亚砜有消炎止痛、镇静等作用。甲醇和硫化氢在γ-Al2O3催化剂作用下生成甲硫醚(CH3—S—CH3),甲硫醚再与NO2反应制取二甲基亚砜 ( ),有关反应如下:
反应① 2CH3OH(l)+H2S(g)=(CH3)2S(l) +2H2O(l) △H=―akJ·mol-1
反应② (CH3)2S(l)+NO2(g)=(CH3)2SO(l)+NO(g) △H=-bkJ··mol-1
反应③ 2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) △H=-ckJ·mol-1
(1)写出用甲硫醚直接和氧气反应制取二甲基亚砜的热化学反应方程式
___________________________________________________,
(2)能说明反应2CH3OH(l)+H2S(g) (CH3)2S(l) +2H2O(l)达平衡状态的是____________ 。
A. v(CH3OH) = 2v(H2S)
B. 恒容容器中,体系的压强不再改变
C. 恒容容器中,体系中气体的密度不再改变
D. 恒容容器中,气体的摩尔质量不再改变
(3)反应③在一定条件下可达到平衡,则此条件下该反应平衡常数表达式K= ____________________。
(4)N2O5是一种新型绿色硝化剂,其制备方法有以下两种。
方法一:4NO2(g)+O2(g) =2N2O5(g); △H=-56.76 KJ·mol-1
常温下,该反应能逆向自发进行,则逆向反应的△S __________ 0(填“>、<”或“=”)
方法二:用硼氢化钠燃料电池作电源,采用电解法制备得到N2O5。工作原理如下图:
硼氢化钠燃料电池的正极反应式________________________。
(8分)化合物G是冶炼某常见金属的原料,工业上提取G的流程如下图所示(已知晶体E的焰色反应呈黄色):
(1) 溶液A为 _____________溶液(用化学式表示,下同),赤泥浆C的主要成分有_____________ ,
(2)操作Ⅰ为_____________;操作Ⅱ为_____________ ,
(3)写出由B生产F的离子方程式为 _________________________________
(4)苛化试剂与E溶液反应生成溶液A,则苛化试剂是_____________ ,该工艺的优点是_____________(答一条,合理即可)。