Question

（14分）火力发电厂释放出大量的氮氧化物（NO_x）．二氧化硫和二氧化碳等气体会造成环境污染。对燃煤废气进行脱硝．脱碳和脱硫等处理，可实现绿色环保、节能减排、废物利用等目的。

（1）脱硝。利用甲烷催化还原NO_x：

CH₄(g)＋4NO₂(g)===4NO(g)＋CO₂(g)＋2H₂O(g)；ΔH₁＝－574kJ·mol^－1

CH₄(g)＋4NO(g)===2N₂(g)＋CO₂(g)＋2H₂O(g)；ΔH₂＝－1160kJ·mol^－1

甲烷直接将NO₂还原为N₂的热化学方程式为：                         。

2）脱碳。将CO₂转化为甲醇的热化学方程式为：

CO₂(g)＋3H₂(g)CH₃OH(g)＋H₂O(g)；ΔH₃

            ① 取五份等体积CO₂和H₂的混合气体(物质的量之比均为1∶3，分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中，发生上述反应，反应相同时间后，测得甲醇的体积分数φ(CH₃OH)与反应温度T的关系曲线如图所示，根据图示　   （填写具体的线段）走向，则上述CO₂转化为甲醇的反应的ΔH₃　   0（填“＞”．“＜”或“＝”）。

       ② 在一恒温恒容密闭容器中充入1mol CO₂和3mol H₂，进行上述反应。测得CO₂和CH₃OH(g)的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是　   　（填字母代号）。

A．第10min后，向该容器中再充入1mol CO₂和3mol H₂，则再次达到平衡时c(CH₃OH) > 1.5mol·L^－1 且化学平衡常数K值增大。

B．0～10min内，氢气的平均反应速率为0.075mol•(L·min)^-1

C．达到平衡时，氢气的转化率为75 %

D．第10min后，升高温度将使n(CH₃OH)/n(CO₂)减小

（3）脱硫。燃煤废气经脱碳处理后，用空气氧化，并用氨气吸收生成硫酸铵和硝酸铵的混合物作为副产品化肥。设烟气中的SO₂、NO₂的物质的量之比为1∶1，则该反应的化学方程式为：                      　。

（4）硫酸铵和硝酸铵的水溶液的pH＜7，其原因可用一个离子方程式表示为：　                                　；在一定物质的量浓度的硝酸铵溶液中滴加适量的NaOH溶液，使溶液的pH＝7，则溶液中存在着离子浓度关系为：c(Na^＋)＋c(H^＋)　　c(NO)＋c(OH^－)（填写“＞”“＝”或“＜”）。

Answer

（14分）

（1）CH4(g)＋2NO2(g)===N2(g)＋CO2(g)＋2H2O(g)；ΔH＝－867kJ/mol       （2分）

（2）① CE（或CD）（2分）      ＜（2分）               ②CD         （2分）

（3）12NH3＋3O2＋4SO2＋4NO2＋6H2O===4(NH4)2SO4＋4NH4NO3                （2分）

（4）NH＋H2ONH3·H2O＋H＋（2分）               ＜                   （2分）