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(9分)固溶体BaInxCo1-xO3-δ是兼具电子导电性与离子导电性的功能材料,Co的氧化数随组成和制备条件而变化,In则保持+3价不变。为测定化合物BaIn0.55Co0.45O3-δ中Co的氧化数,确定化合物中的氧含量,进行了如下分析:称取0.2034 g样品,加入足量KI溶液和适量HCl溶液,与样品反应使其溶解。以淀粉为指示剂,用0.05000 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定,消耗10.85 mL。

4-1 写出BaIn0.55Co0.45O3-δ与KI和HCl反应的离子方程式。

4-2 写出滴定反应的离子方程式。

4-3 计算BaIn0.55Co0.45O3-δ样品中Co的氧化数SCo和氧缺陷的量δ(保留到小数点后两位)。

 

(9分) 4-1 BaIn0.55Co0.45O3-δ+(1.45-2δ)I—+(6-2δ)H+=Ba2++0.55In3++0.45Co2++(1.45-2δ)/2I2+(3-δ)H2O 4-2 2S2O32— + I2 = S4O62—+ 2I— 4-3  SCo = 3.58 δ= 0.37 【解析】4-3 根据化合物的电中性原则,有         2 + 0.55×3 + 0.45SCo = 2×(3-δ)      (a) 根据反应中的电子得失关系,有         0.45×(SCo-2)×n(样品) = 2n(I2)        (b) 其中:n(样品) = 0.2034 g/M =0.2034/(275.0-16.00δ)mol      n(I2) = n(S2O32—)/2 = 0.05000M×10.85 mL/2 = 0.2712×10-3mol 解(a)和(b)联立方程 得SCo = 3.58        δ= 0.37
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(8分)近年来,某些轻元素的含氢化合物及其复合体系作为氢源受到广泛关注。化合物A(XYH2)和B(XH)都是具有潜在应用价值的释氢材料。A受热分解生成固体化合物C并放出刺激性气体D,D可使湿润的pH试纸变蓝。A和B混合可优化放氢性能。研究发现,该混合体系的放氢反应分三步进行:

2A = C + D                ⑴

D + B = A + H2             ⑵

C + B = E + H2             ⑶

将A和B按1∶2的摩尔(物质的量)比混合,在催化剂作用下,所含的氢全部以氢气放出,失重10.4%。

A、C、E均能水解生成F和D。G是由X和Y组成的二元化合物,其阴离子是二氧化碳的等电子体,G分解生成E和一种无色无味的气体I。写出A、B、C、D、E、F、G和I的化学式。

 

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(11分)

2-1 画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式(配体用说明: 6ec8aac122bd4f6e表示)。

2-2 已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子,配合物中Mn的未成对电子数为     

2-3 回答:该化合物有无手性?为什么?

2-4 画出2,4戊二酮负离子的结构简式(必须明确其共轭部分),写出其中离域π键的表示符号。

2-5 橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ),是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合,以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现,反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键的双核离子B4+,接着发生桥键断裂,同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上,得到2个C2+离子,最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应,并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式;画出B4+和C2+离子的结构式。

总反应方程式:

B4+和C2+离子的结构式:

 

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(15分)

1-1 2011年是国际化学年,是居里夫人获得诺贝尔化学奖100周年。居里夫人发现的两种化学元素的元素符号和中文名称分别是                        

1-2 向TiOSO4水溶液中加入锌粒,反应后溶液变为紫色。在清夜中滴加适量的CuCl2水溶液,产生白色沉淀。生成白色沉淀的离子方程式是                                  ;继续滴加CuCl2水溶液,白色沉淀消失,其离子方程式是                            

1-3 20世纪60年代维也纳大学V.Gutmann研究小组报道,三原子分子A可由SF4和NH3反应合成;A被AgF2氧化得到沸点为为27℃的三元化合物B。A和B分子中的中心原子与同种端位原子的核间距几乎相等;B分子有一根三种轴和3个镜面。画出A和B的结构式(明确示出单键和重键,不在纸面上的键用楔形键表示,非键合电子不必标出)。

1-4 画出Al2(n-C4H9)4H2和Mg[Al(CH3)4]2的结构简式。

1-5 已知EӨ(FeO42/Fe3+) = 2.20 V,EӨ(FeO42/Fe(OH)3) = 0.72 V。

① 写出氯气和三氯化铁反应形成高铁酸根的离子方程式。                      

② 写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解的离子方程式。                         

③ 用高铁酸钾与镁等组成碱性电池,写出该电池的电极反应                    

 

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(14分)某同学做元素性质递变规律实验时,自己设计了一套实验方案,并记录了有关实验现象(见下表,表中的“实验步骤”与“实验现象”前后不一定是对应关系)。

实验步骤

实验现象

① 将镁条用砂纸打磨后,放入试管中,加入少量水后,加热至水沸腾;再向溶液中滴加酚酞溶液

A.浮在水面上,熔成小球,四处游动,发出“嘶嘶”声,随之消失,溶液变成红色。

② 向新制得的Na2S溶液中滴加新制的氯水

B.有气体产生,溶液变成浅红色

③ 将一小块金属钠放入滴有酚酞溶液的冷水中

C.剧烈反应,迅速产生大量无色气体.

④ 将镁条投入稀盐酸中

D.反应不十分剧烈;产生无色气体。

⑤ 将铝条投入稀盐酸中

E.生成白色胶状沉淀,继而沉淀消失

⑥ 向A1Cl3溶液中滴加NaOH溶液至过量

F.生成淡黄色沉锭。

请你帮助该同学整理并完成实验报告。

(1)实验内容:(填写与实验步骤对应的实验现象的编号和②③的化学方程式)

实验内容

实验现象(填A~F)

 

 

 

 

 

(2)实验②                                                                

(3)实验③                                                                 

 

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(14分)有A、B、C、D、E五种短周期元素,已知相邻的A、B、C、D四种元素原子核外共有56个电子,在周期表中的位置如图所示。E的单质可与酸反应,1molE单质与足量酸作用,在标准状况下能产生33.6LH2;E的阳离子与A的阴离子核外电子层结构完全相同。回答下列问题:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(1)①A与E形成的化合物的化学式是                     

②B的最高价氧化物化学式为                          

③C的元素名称为                                    

(2)D的单质与水反应的方程式为:                                           

(3)向D与E形成的化合物的水溶液中滴入烧碱溶液直至过量,观察到的现象是                                                  ,有关反应的离子方程式为:

                                                                       

 

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