本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．砷（As）在地壳中含量不大，但砷的化合物却是丰富多彩。
（1）基态砷原子的电子排布式为 ▲ ；砷与溴的第一电离能较大的是 ▲ 。
（2）AsH3是无色稍有大蒜味气体。AsH3的沸点高于PH3，其主要原因是 ▲ 。
（3）Na3AsO4可作杀虫剂。AsO43-的空间构型为 ▲ ，与其互为等电子体的一种分子为 ▲ 。
（4）某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如右图所示。该化合物的分子式为 ▲ ，As原子采取 ▲ 杂化。
（5）GaAs等是人工合成的新型半导体材料，其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中，每个As与 ▲ 个Ga相连，As与Ga之间存在的化学键有 ▲ （填字母）。
A．离子键 B．σ键 C．π键 D．氢键 E．配位键 F．金属键 G．极性键
B．某研究小组以苯甲醛为原料，制备苯甲酸和苯甲醇。反应原理如下：
有关物质的部分物理性质如下：
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熔点/℃ |
沸点/℃ |
溶解性 |
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苯甲醛 |
—26 |
179 |
微溶于水，易溶于乙醇、乙醚 |
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苯甲酸 |
122 |
249 |
微溶于水，易溶于乙醇、乙醚 |
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苯甲醇 |
－15.3 |
205.0 |
稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚 |
|
乙醚 |
－116.2 |
34.5 |
微溶于水，易溶于乙醇 |
实验步骤：
（1）在250 mL锥形瓶中，放入9 g KOH和9 mL水，配成溶液，冷却至室温。加入10.5 g新蒸馏的苯甲醛，塞紧瓶塞，用力振荡，使之变成糊状物，放置24 h。
①苯甲醛要求新蒸馏的，否则会使 ▲ （填物质名称）的产量相对减少。
②用力振荡的目的是 ▲ 。
（2）分离苯甲醇
①向锥形瓶中加入30 mL水，搅拌，使之完全溶解。冷却后倒入分液漏斗中，用30 mL乙醚萃取苯甲醇（注意留好水层）。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次萃取的效果 ▲ （填“好”或“差”）。
②将醚层依次用饱和亚硫酸氢钠溶液、饱和碳酸钠溶液和水各5 mL洗涤，再用无水硫酸镁干燥。将干燥后的乙醚溶液转移到100 mL蒸馏烧瓶中，投入沸石，连接好普通蒸馏装置，加热蒸馏并回收乙醚，应选择的加热方法是 ▲ （填字母代号）。
A．水浴加热 B．油浴加热 C．沙浴加热 D．用酒精灯直接加热
③改用空气冷凝管蒸馏，收集 ▲ ℃的馏分。
（3）制备苯甲酸
在乙醚萃取过的水溶液中，边搅拌边加入浓盐酸酸化至pH＝3.5左右。冷却使结晶完全，抽滤，洗涤、干燥。抽滤完毕或中途停止抽滤时，应先 ▲ 。
（14分）过氧化钙可以用于改善地表水质、处理含重金属粒子废水和治理赤潮，也可用于应急供氧等。工业上生产过氧化钙的主要流程如下：
已知CaO2·8H2O呈白色，微溶于水，加热至350℃左右开始分解放出氧气。
（1）用上述方法制取CaO2·8H2O的化学方程式是 ▲ ；
（2）检验“水洗”是否合格的方法是 ▲ ；
（3）沉淀时常用冰水控制温度在0℃左右，其可能原因是（写出两种）：
① ▲ ；② ▲ 。
（4）测定产品中CaO2的含量的实验步骤是：
第一步：准确称取a g产品于有塞锥形瓶中，加入适量蒸馏水和过量的b g KI晶体，再滴入少量2 mol/L的H2SO4溶液，充分反应。
第二步：向上述锥形瓶中加入几滴淀粉溶液。
第三步：逐滴加入浓度为c mol·L—1的Na2S2O3溶液至反应完全，消耗Na2S2O3溶液V mL。
已知：I2+2S2O32－= 2I－+S4O62－
①CaO2的质量分数为 ▲ (用字母表示)；
②某同学第一步和第二步的操作都很规范，第三步滴速太慢，这样测得的CaO2的质量分数可能 ▲ （填“不受影响”、“偏低”或“偏高”），原因是_______________
（14分） 草酸亚铁可用于合成锂电池的正极材料硅酸亚铁锂（Li2FeSiO4）等，其制备过程主要包括：
a．将硫酸亚铁铵【(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O】晶体溶于适量蒸馏水，加入适量稀硫酸酸化。
b．将上述溶液煮沸，逐滴加入H2C2O4溶液，直至沉淀完全。
c．静置、倾去上层清液、过滤、洗涤、50℃以下烘干。试回答下列问题：
（1）配制(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O溶液时，需加入少量稀硫酸，目的是 ▲ 。
（2）将制得的产品（FeC2O4·2H2O）在氩气气氛中进行热重分析，结果如右图（TG%表示残留固体质量占原样品总质量的百分数）。
① 则A-B发生反应的化学方程式为： ▲ 。
② 精确研究表明，B-C实际是分两步进行的，每步释放一种气体，其中第一步释放的气体相对分子质量较第二步的小，试写出B-C两步反应的方程式： ▲ 、 ▲ ；
（3）Li2CO3、FeC2O4·2H2O和SiO2粉末均匀混合，在800℃.
的氩气中烧结6小时，即可制成硅酸亚铁锂。①合成硅酸
亚铁锂的化学方程式为： ▲ 。
②该锂电池放电时的总反应式为LiFeSiO4+Li=Li2FeSiO4，
写出相应的电极反应式：
正极 ▲ 、负极 ▲ 。
（10分）汽车尾气中含有CO、NO2等有毒气体，对汽车加装尾气净化装置，可使有毒气体相互反应转化成无毒气体。
（1）汽油在不同空/燃比（空气与燃油气的体积比）时尾气的主要成分不同，空/燃比较小时的有毒气体主要是 ▲ （填化学式）。
（2）人们把拆开1 mol化学键所吸收的能量看成该化学键的键能。
已知：N2、O2分子中化学键的键能分别是946 kJ·mol-1、497 kJ·mol-1。
查阅资料获知如下反应的热化学方程式：
N2(g)＋O2(g)＝2NO(g) ΔH＝＋180 kJ·mol-1
N2(g)＋2O2(g)＝2NO2(g) ΔH＝＋68 kJ·mol-1
2C(s)＋O2(g)＝2CO(g) ΔH＝－221 kJ·mol-1
C(s)＋O2(g)＝CO2(g) ΔH＝－393.5 kJ·mol-1
① 一定条件下，N2与O2反应生成NO能够自发进行，其原因是 ▲ ；NO分子中化学键的键能为 ▲ kJ·mol—1。
② CO与NO2反应的热化学方程式为4CO(g)＋2NO2(g)＝4CO2(g)＋N2(g)
ΔH＝ ▲ 。对于该反应，温度不同（T2＞T1）、其他条件相同时，下列图像正确的是 ▲ （填代号）。
（16分）CYP73A1炔抑制剂的合成路线如下：
（1）化合物A核磁共振氢谱有______▲______种蜂。
（2）化合物C中含氧官能团有_______▲________、_______▲_______（填名称）。
（3）鉴别化合物B和C最适宜的试剂是____________▲________。
（4）写出A—B的化学方程式_______________▲______________。
（5）B的同分异构体很多，符合下列条件的异构体有_______▲_______种。
①苯的衍生物 ②含有羧基和羟基 ③分子中无甲基
（6）试以苯酚、氯乙酸钠（ClCH2COONa）、正丁醇为原料(无机试剂任用)，结合题中有关信息，请补充完整的合成路线流程图。
（14分）无水AlCl3易升华，可用作有机合成的催化剂等。工业上由铝土矿（A12O3、Fe2O3）为原料制备无水AlCl3的工艺流程如下。
（1）氯化炉中Al2O3、C12和C反应的化学方程式为 ▲ 。
（2）用Na2SO3溶液可除去冷却器排出尾气中的Cl2，此反应的离子方程式为 ▲ 。
（3）升华器中主要含有AlCl3和FeCl3，需加入少量Al，其作用是 ▲ 。
（4）为测定制得的无水AlCl3产品（含杂质FeCl3）的纯度，称取16.25 g无水AlCl3样品，溶于过量的NaOH溶液，过滤出沉淀物，沉淀物经洗涤、灼烧、冷却、称重，残留固体质量为0.32 g。
①写出除杂过程中涉及的离子方程式 ▲ 、 ▲ 。
②AlCl3产品的纯度为 ▲ 。
（5）工业上另一种由铝灰为原料制备无水AlCl3工艺中，最后一步是由AlCl3·6H2O脱水制备无水AlCl3，实现这一步的方法是 ▲ 。
