（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．尿素（H2NCONH2）可用于制有机铁肥，主要代表有 [Fe(H2NCONH2)6](NO3)3 [三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)]。
⑴基态Fe3+的核外电子排布式为 ▲ 。C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序是 ▲ 。
⑵尿素分子中C、N原子的杂化方式分别是 ▲ 。
⑶[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3中“H2NCONH2”与Fe(Ⅲ)之间的作用力是 ▲ 。与NO3—互为等电子体的一种化合物是 ▲ （写化学式）。
⑷CO2和NH3是工业上制备尿素的重要原料，固态CO2（干冰）的晶胞结构如右图所示。
② 1个CO2分子周围等距离且距离最近的CO2分子有 ▲ 个。
②铜金合金的晶胞结构与干冰相似，若顶点为Au、面心为Cu，则铜金合金晶体中Au与Cu原子数之比为是 ▲ 。
B．脱氢醋酸是一种难溶于水的低毒、高效广谱抗菌剂，可由乙酰乙酸乙酯经脱醇缩合而成，反应原理为：
实验步骤如下：
①在反应器中加入乙酰乙酸乙酯、少量催化剂和数粒沸石，在瓶口安装分馏装置。
②低温加热（不超过85℃）60~70min；然后大火加热蒸出乙醇。
③将反应液趁热倒入烧杯中，冷却到室温，有柠檬黄色晶体析出。
④将柠檬黄色晶体转移至圆底烧瓶B中，加水15mL，滴入1滴硫酸，进行水蒸气蒸馏（如图所示）。从水蒸气蒸馏液中经抽滤可分离出脱氢醋酸，再烘干即得成品。
步骤①中加入沸石的目的是 ▲ 。
步骤②中，在60~70min内低温加热的目的是 ▲ ，然后大火加热蒸出乙醇的目的是 ▲ 。
步骤④中水蒸气蒸馏装置中烧瓶A的作用是 ▲ ，玻璃管的作用是 ▲ 。
用测得相对分子质量的方法，可以检验所得产物是否纯净，测得相对分子质量通常采用的仪器是 ▲ 。
（12分）某氮肥NH4HCO3中混有少量(NH4)2CO3，现采用下列方案测定该氮肥中(NH4)2CO3的质量分数：称取5.7 g上述样品与2.0 mol/L NaOH溶液混合，完全溶解后，低温加热使其充分反应（该温度下铵盐不分解），并使生成的氨气全部被硫酸吸收，测得氨气的质量与所用NaOH溶液体积的关系如图所示：
请回答下列问题：
⑴A点前样品与NaOH反应的离子方程式为 ▲ 。
⑵为使生成的氨气被硫酸吸收时不发生倒吸，可以选用下列装置中的 ▲ 。
⑶样品中(NH4)2CO3的质量分数是 ▲ %（保留一位小数）。
⑷当V[NaOH(aq)]=50 mL时，生成NH3的质量为 ▲ 。
（15分）甲醇来源丰富、价格低廉、运输贮存方便，是一种重要的化工原料，有着重要的用途和应用前景。
⑴工业生产甲醇的常用方法是：CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) △H＝－90.8 kJ/mol。
已知：2H2(g)+ O2(g)= 2H2O (l) △H＝－571.6 kJ/mol
H2(g) +
O2(g)
= H2O(g) △H＝－241.8 kJ/mol
①H2的燃烧热为 ▲ kJ/mol。
②CH3OH(g)＋O2(g)
CO(g)＋2H2O(g)的反应热△H＝ ▲ 。
③若在恒温恒容的容器内进行反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)，则可用来判断该反应达到平衡状态的标志有 ▲ 。（填字母）
A．CO百分含量保持不变
B．容器中H2浓度与CO浓度相等
C．容器中混合气体的密度保持不变
D．CO的生成速率与CH3OH的生成速率相等
⑵工业上利用甲醇制备氢气的常用方法有两种：
①甲醇蒸汽重整法。该法中的一个主要反应为CH3OH(g)CO(g)＋2H2(g)，此反应能自发进行的原因是 ▲ 。
②甲醇部分氧化法。在一定温度下以Ag/CeO2—ZnO为催化剂时原料气比例对反应的选择性（选择性越大，表示生成的该物质越多）影响关系如图所示。则当n(O2)/n(CH3OH)＝0.25时，CH3OH与O2发生的主要反应方程式为 ▲ ；在制备H2时最好控制n(O2)/n(CH3OH)＝ ▲ 。
⑶在稀硫酸介质中，甲醇燃料电池负极发生的电极反应式为 ▲ 。
（12分）下列框图涉及到的物质所含元素中，除一种元素外，其余均为1～18号元素。
已知：A、F为无色气体单质，B为具有刺激性气味的气体，C为黑色氧化物，E为红色金属单质（部分反应的产物未列出）。请回答下列问题：
⑴D的化学式为 ▲ ；F的电子式为 ▲ 。
⑵A与B生成D的反应在工业上是生产 ▲ 的反应原理之一。
⑶E与G的稀溶液反应的离子方程式为 ▲ 。
⑷B和C反应的化学方程式为 ▲ 。
⑸J、K是同种金属的不同氯化物，K为白色沉淀。写出SO2还原J生成K的离子方程式 ▲ 。
（15分）PTT是近几年来迅速发展起来的新型热塑性聚酯材料，具有优异性能，能作为工程塑料、纺织纤维和地毯等材料而得到广泛应用。其合成路线可设计为：
其中A、B、C均为链状化合物，A能发生银镜反应，C中不含甲基，1mol C可与足量钠反应生成22.4 L H2（标准状况）。请回答下列问题：
⑴A中所含官能团的名称为 ▲ ，B的结构简式为 ▲ 。
⑵由物质C与D反应生成PTT的化学方程式为 ▲ ，反应类型为 ▲ 。
⑶分子式为C4H6O、与A互为同系物的同分异构体有 ▲ 种。
⑷请补充完整下列以CH2=CHCH3为主要原料（无机试剂任用）制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图（须注明反应条件）。
（14分）工业上常回收冶炼锌废渣中的锌（含有ZnO、FeO、Fe2O3、CuO、Al2O3等杂质），并用来生产Zn(NO3)2·6H2O晶体，其工艺流程为：
有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表：
|
氢氧化物 |
Al(OH)3 |
Fe(OH)3 |
Fe(OH)2 |
Cu(OH)2 |
Zn(OH)2 |
|
开始沉淀的pH |
3.3 |
1.5 |
6.5 |
4.2 |
5.4 |
|
沉淀完全的pH |
5.2 |
3.7 |
9.7 |
6.7 |
8.0 |
⑴在“酸浸”步骤中，为提高锌的浸出速率，除通入空气“搅拌”外，还可采取的措施是 ▲ 。
⑵上述工艺流程中多处涉及“过滤”，实验室中过滤操作需要使用的玻璃仪器有 ▲ 。
⑶在“除杂I”步骤中，需再加入适量H2O2溶液，H2O2与Fe2+反应的离子方程式为 ▲ 。为使Fe(OH)3 、Al(OH)3沉淀完全，而Zn(OH)2不沉淀，应控制溶液的pH范围为 ▲ 。检验Fe3+是否沉淀完全的实验操作是 ▲ 。
⑷加入Zn粉的作用是 ▲ 。“操作A”的名称是 ▲ 。
