（12分，本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分）
（1）Fe2+在基态时，核外电子排布式为 。
（2）羟胺（NH2OH）中采用sp3杂化的原子有 ，羟胺熔沸点较高，是因为分子间存在较强的 。
（3）Fe2+与邻啡罗啉形成的配合物（形成过程如图1）中，配位数为 。
（4）根据价层互诉理论，C1O4—空间构形为 。
（5）铁能与氮形成一种磁性材料，其晶胞结构如图2，则该磁性材料的化学式为 。
B．生物柴油是高级脂肪酸甲酯，可由油脂与甲醇通过取代反应（酯交换，生成新酯和新醇）得到，用菜籽油制备生物柴油的步骤如下：
①将三口烧瓶和锥形瓶做干燥处理，先向三口烧瓶中加入20g菜籽油，再称取40g正已烷（约61mL）。
②称取甲醇4.6g（约5.8mL）放到锥形瓶中，然后称取0.2g氢氧化钠固体并使之溶解，然后加到三口烧瓶中。
③如下图所示安装三口烧瓶。
④恒温水浴加热，使温度保持在60—65℃左右，搅拌1.5—2h。
⑤停止加热后，冷却，取出三口烧瓶，静置、分液，上层
为生物紫油，正已烷和甲醇，下层主要为甘油。
⑥用温水洗涤制得的生物柴油3—4次。
⑦将水洗后的溶液倒入圆底烧瓶中，蒸馏，温度保持在
120℃左右，直至无液体蒸出后，烧瓶中剩余的液体主要即为
生物柴油。
（1）氢氧化钠的作用是 。
（2）正已烷的作用是 。
（3）图中冷凝管的作用是 。
（4）步骤⑤分液，用到的主要的一种玻璃仪器是 （写名称）
（5）确定步骤⑥已洗涤干净的方法是 。
（6）酸价(1g油酯的游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数）的测定
a. 称取均匀试样Wg注入锥形瓶中，加入石油醚—乙醇混合液25mL，摇动锥形瓶使试样溶解。
b.滴入3滴酚酞，用0.100 mol/L KOH溶液滴定至出现微红色且保持30s不消失，消耗KOH溶液VmL。
则该生物柴油的酸价为 （用含W、V的代数式表示）
（14分）钢铁生产中的尾气易造成环境污染，清洁生产工艺可消减污染源并充分利用资源。已知：
①3Fe2O2(s)+CO(g)
2Fe3O2(s)+ CO2(g) △H=—47kJ/mol
②Fe3O3(s)+3CO(g) 2Fe(s)+3CO2(g)
△H=—25kJ/mol
③Fe3O\4(s)+CO(g) 3FeO(s)+CO2(g)
△H=+19kJ/mol
（1）试计算反应：FeO（s）+CO（g）Fe（s）+CO2（g）的△H=
。已知1092℃该反应的平衡常数为0.357，则1200℃时该反应的平衡常数
0.357（填“>”“=”或“<”），在1L的密闭容器中，投入7.2gFeO和0.1molCO2加热到1092℃并保持该温度，反应达平衡后，气相中CO气体所占的体积分数为 。
（2）炼钢尾气净化后，可直接作熔融碳酸盐燃料电池（工作原理如右图）的燃料，则负极的电极反应为 。
（3）转炉炼钢，尾气中CO体积分数达58%—70%，某钢厂先用NaOH吸收CO生成甲酸钠，再吸收SO2生成保险粉（Na2S2O3），试写出甲酸钠和氢氧化钠混合溶液与SO2生成保险粉同时生成二氧化碳的化学方程式 。
（4）在550—650℃时，尾气烟尘中的Fe2O3与CO及H2气体可用于合成炼钢原料Fe3C，该反应的化学方程式为 。
（5）目前我国大多数企业是将CO转换为H2，然后用H2与N2反应合成氮，若收集到3360m2尾气，其中CO体积分数为60%，由于循环操作，假定各步转化率均为100%，理论上可获得NH3 1。
（15分）氯酸钾是无机盐工业的重要产品之一，可通过反应：NaC1O3+KC1
KC1O3↓+NaC1制取。
（1）实验室制取氯酸钠可通过反应：3C12+6NaOH
5NaC1+NaC1O3+3H2O，今在—5℃的NaOH溶液中通入适量C12（平衡常数K=1.09×1012），此时C12的氧化产物主要是 ；将溶液加热，溶液中主要离子浓度随温度的变化如右图所示，图中A、B、C依次表示的离子是 。
（2）工业上制取氯酸钠采用在热的石灰乳通入氯气，然
后结晶除去氯化钙后，再加入一种钠盐，合适的钠盐是
。
（3）北美、欧洲国家生产氯酸钠用二级精制盐水。采用
无隔膜电解法获得，生产过程中涉及的主要的化学反应式如下：
总反应式：NaC1+3H2O
NaC1O3+3H2↑
阳极：2C1——2e—
C12↑阴极：2H2O+2e—
H2↑+2OH—
液相反应：C12+H2O
HC1O+H++C1—
HC1OH++C1O—
2HC1O+CO— C1O3—+2C1—+2H+
①
精制食盐水时，要除去其中的Ca2+、Mg2+及SO42—并得到中性溶液，依次加入的化学试剂
② 是 、 、 ；过滤，滤液中再加入适量的稀盐酸，得一级精制盐水再经离子交换处理或膜处理得到二级精制盐水。
②电解时，必须在食盐水中加入Na2Cr2O2，其目的是防止 （填离子符号）电解过程中在阴极上放电。
（4）若NaC1O2与KC1的混合溶液中NaC1O3与KC1的质量分数分别为0.290和0.203（相关物质的溶解度曲线如右图）。从混合溶液中获得较多KC1O3晶体的实验操作依次
为 （填操作名称）、干燥。
（5）样品中C1O3—的含量可用滴定法进行测定，实验步骤
如下：
步骤1：准确称取样品ag（约2.20g），经溶解、定容等步骤准确配制1000mL溶液。
步骤2：从上述容量瓶中取出10.00mL于锥形瓶中，准确加入25mL1000mol/L(NH4)2Fe（SO4）2。溶液（过量），加入75mL硫酸和磷酸配成的混酸，静置10min。
步骤3：再在锥形瓶中加入100mL蒸馏水及某种氧化还原反应指示剂，用0.200mol/LK2Cr2O2标准溶液滴定至终点。
步骤4： 。
步骤5：数据处理与计算。
①步骤2，静置10min的目的是 。
②步骤3中K2Cr2O2标准溶液应盛放在 中（填仪器名称）。
③为了确定样品中C1O2—的质量分数，步骤4的操作内容是 。
（12分）全矾液流电池是一种新型电能储存和高效转化装置，其电解质溶液为VOSO4溶液，该电解质溶液可通过下列方法制取：将18.2gV2O5和30mL浓H2SO4加入到40mL水中，并在充分搅拌下在水浴上加热20min。向溶液中加水稀释至375mL，通SO2至悬浮液变成深蓝色溶液。将此溶液蒸发浓缩至原体积的五分之一，通入足量的CO2。再将溶液煮沸后，用稀释至1000mL，全矾液流电池的工作原理为VO2++H2O+V2+ 
+V2++2H+。 （1）通入SO2发生反应的化学方程式为
。
（2）通入SO2的目的是 。
（3）全矾液流电池充电时，阳极的电极反应式为 。
（4）某溶液中含有VO2+、Cr2O32—，现向此溶液中滴入29.00mL0.1mol/L的FeSO4溶液，恰好使VO2+ →VO2+，Cr2O32—→ Cr3+。再滴入2.00mL，0.020mol/LKMnO2溶液，又恰好使VO2+ →VO2+,而Cr3+不变,试求溶液中Cr的质量(mg).
（15分）紫草素类化合物是中药紫草的有效成分之一，具有很好的药用价值。一种合成紫草素类化合物（G）的合成路线如下：
已知：CH3（CH2）4Br
CH3（CH2）3CH2MgBr
（1）在空气中久置，A可由白色转变为橙黄色，其原因是 。
（2）A→B过程中需加入K2CO3粉末，其主要作用是 ；提纯B时，采用先蒸发，再在剩余液中加入适量水过滤，最后用热水洗涤，其目的是 。
（3）C→D的反应类型是 ；G中所含含氧官能团有 、 （写官能团名称）。
（4）写出符合下列条件的A的一种同分异构体的结构简式： （只写一种）。
①有一个苯环②能发生银镜反应，与FeC13溶液能发生显色反应③除苯环外，含有3种不同的官能团④该分子核磁共振氢谱有5种不同的峰，且峰值比为1：1：2：2：2
（5）写出以苯、乙醇为原料制备苯丙酮（
）的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH
（12分）白炭黑（SiO2·H2O）广泛用于橡胶、涂料、印刷等行业，可用蛇纹石[主要成分为Mg（SiO10）(OH)3]来制取，其主要工艺流程如下：
（1）蛇纹石用氧化物形式可表示为 。
（2）碱浸时，为提高其中硅酸盐的浸取率，除采用合适的液固比和循环浸取外，还可采用的方法有① ；② （任举两种）。
（3）过滤1得到的滤液的主要成分是 。
（4）沉淀时加入氯化钠溶液的作用可能是 。
（5）洗涤时，如保证明产品已洗涤干净？ 。
