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(15分)砷(As)在地壳中含量不大,但砷的化合物却是丰富多彩。 (1)基态砷原...

15分)砷(As)在地壳中含量不大,但砷的化合物却是丰富多彩。

(1)基态砷原子的电子排布式为        ;砷与溴的第一电离能较大的是       

(2)AsH3是无色稍有大蒜味气体。AsH3的沸点高于PH3,其主要原因是       

(3)Na3AsO4可作杀虫剂。AsO43-的空间构型为        ,与其互为等电子体的一种分子为          

(4)某砷的氧化物俗称“砒霜”,其分子结构如图所示。该化合物的分子式为        ,As原子采取        杂化。

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(5)GaAs等是人工合成的新型半导体材料,其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中,每个As与        个Ga相连,As与Ga之间存在的化学键有       (填字母)。

A.离子键  B.氢键   C.配位键 D.金属键  E.极性键

 

(1)[Ar]3d104s24p3(2分)    Br(或溴)(2分) (2)AsH3的相对分子质量大于PH3的相对分子质量,故AsH3分子间作用力大于PH3分子间作用力(2分) (3)正四面体形(1分)   CCl4(或其他合理答案)(2分) (4)As4O6(2分)    sp3(2分) (5)4(1分)    C E(1分) 【解析】(1)根据构造原理可写出砷的电子排布。溴的非金属性比砷的强,所以第一电离 能较大。 (2)AsH3和PH3形成的晶体均是分子晶体,其沸点受分子间作用力大小的影响。对于组成和结构相似的物质分子间作用力和其相对原子质量成正比。 (3)AsO43-中含有的孤电子对数是0,中心原子有4个共价键,所以其构型是正四面体形。原子总数相同。价电子总数相同的分子称为等电子体。AsO43-中含有5个原子,32个价电子,所以与其互为等电子体的一种分子为四氯化碳。 (4)根据分子结构可知,分子内含有6个氧原子,4个砷原子,化学式为As4O6。每个As原子形成3个共价键,又因为中心原子还有1对孤对电子,所以采用的是sp3杂化。 (5)金刚石形成的晶体属于原子晶体,碳原子可以形成4个碳碳单键,所以每个As应与4个Ga相连,金刚石中含有的化学键是共价键,所以该物质中含有的化学是极性键。又因为砷原子还有1对孤对电子,而镓原子有容纳孤对电子的空轨道,所以还可以构成配位键。
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考点分析:
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(13)下图所示为常见气体制备、分离、干燥和性质验证的部分仪器装置(加热设备及夹持固定装置均略去),请根据要求完成下列各题(仪器装置可任意选用,必要时可重复选择,a、b为活塞)。

说明: 6ec8aac122bd4f6e

 (1)若气体入口通入CO和CO2的混合气体,E内放置CuO,选择装置获得纯净干燥的CO,并验证其还原性及氧化产物,所选装置的连接顺序为___________ (填代号)。能验证CO氧化产物的现象是___________________________________。

(2)停止CO和CO2混合气体的通入,E内放置Na2O2,按A→E→D→B→H装置顺序制取纯净干燥的O2,并用O2氧化乙醇。此时,活塞a应________,活塞b应_________,需要加热的两处仪器装置有___________(填代号),m中反应的化学方程式为____________________________________。

(3)若气体入口改通空气,分液漏斗内改加浓氨水,圆底烧瓶内改加NaOH固体,E内放置铂铑合金网,按A→G→E→D装置顺序制取干燥氨气,并验证氨的某些性质。

①装置A中能产生氨气的原因有: __________________________________。

②实验中观察到E内有红棕色气体出现,证明氨气具有___________性。

 

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16分)氨是一种重要的化工原料,氨的合成和应用是当前的重要研究内容之一。

(1)一定条件下,在一个密闭容器中充入气体:N2 2mol、H2 6mol,达平衡后N2的转化率为50%,同时放热92.3KJ。该反应的热化学方程式为:______________________________。

(2)传统哈伯法合成氨工艺中相关的反应式为:N2+3H2说明: 6ec8aac122bd4f6e2NH3

①该反应的平衡常数K的表达式为:K=______________。升高温度,K值______(填“增大”“减小”或“不变”)。

②不同温度、压强下,合成氨平衡体系中NH3的物质的量分数见下表(N2和H2的起始物质的量之比为1∶3)。分析表中数据,                    (填温度和压强)。时H2转化率最高,实际工业生产中不选用该条件的主要原因是              

说明: 6ec8aac122bd4f6e

③下列关于合成氨说法正确是               (填字母)

A.使用催化剂可以提高氮气的转化率

B.寻找常温下的合适催化剂是未来研究的方向

C.由于ΔH<0、ΔS>0,故合成氨反应一定能自发进行

(3)最近美国Simons等科学家发明了不必使氨先裂化为氢就可直接用于燃料电池的方法。其装置为用铂黑作为电极,加入电解质溶液中,一个电极通入空气,另一电极通入氨气。其电池反应为4NH3+3O2=2N2+6H2O,你认为电解质溶液应显        性(填“酸性”、“中性"、“碱性”),写出负极电极反应式                   

(4)工业上净化处理铬污染方法之一是:将含K2Cr2O7酸性废水放入电解槽内,加入适量的NaCl,以Fe和石墨为电极进行电解。经过一段时间后,生成Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀除去(已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31)。

已知电解后的溶液中c(Fe3+)为2.0×10-13mol/L,则溶液中c(Cr3+)为       mol/L。

 

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(14分) 金属铝在酸性或碱性溶液中均可与NO3发生氧化还原反应,转化关系如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

已知,气体D和F反应可生成盐,气体D和A溶液反应生成白色沉淀。

请回答下列问题:

(1) A和B两溶液混合产生白色沉淀,该白色沉淀的化学式            

(2) C、E排入大气中会造成大气污染,在催化剂存在下,D可以将C、E转化为无毒的气态单质,该单质的电子式          

(3)完成铝在碱性条件下与NO3-反应的离子方程式                         

(4)过量D的水溶液与A溶液反应的离子方程式是                          

(5)D→C反应的化学方程式是                                              

(6)除去气体C中的杂质气体E的化学方法:                   (用化学方程式表示)

(7)Al与NO3在酸性条件下反应,Al与被还原的NO3的物质的量之比是        

 

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下列溶液中微粒的物质的量关系正确的是(   )

A. 将等物质的量的KHC2O4和H2C2O4溶于水配成溶液:

2c(K+)=c(HC2O4-)+c(H2C2O4)

B. pH相等的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4三种溶液中,

c(NH4+)大小:①=②>③

C. 0.1mol/LCH3COONa溶液与0.15mol/LHCl等体积混合:

c(Cl-)>c(H+)>c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)

D. 0.1mol/L的KHA溶液,其pH=10,c(K+)>c(A2-)>c(HA-) >c(OH-)

 

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海洋中有丰富的食品、矿产、能源、药物和水产资源,下图为海水利用的部分过程。下列有关说法正确的是:(    )

说明: 6ec8aac122bd4f6e

A.制取NaHCO3的反应是利用其溶解度小于NaCl 

B.用澄清的石灰水可鉴别NaHCO3和Na2CO3

C.在第③、④、⑤步骤中,溴元素均被氧化   

D.工业上通过电解饱和MgCl2溶液制取金属镁

 

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