(12分)
Ⅰ.顺铂是美国教授B Rosenberg等人于1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物,它的化学式为Pt(NH3)2Cl2。
(1)与NH3互为等电子体的分子、离子有 、 (各举一例)。
(2)碳铂是1,1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称,是第二代铂族抗癌药物,其他毒副作用低于顺铂。碳铂的结构如下图:
碳铂中含有的作用力有 (填字母)。
A.极性共价键 B.非极性共价键 C.配位键 D.离子键
E.金属键 F.σ键 G.π键
(3)碳铂中C原子的杂化方式有 。
(4)铂(Pt)单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示,其晶胞特征如下图乙所示,原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。
晶胞中铂(Pt)原子的配位数为 。
Ⅱ.原子序数小于36的元素A和B,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,且原子序数B比A多1,基态B原子中含有三个未成对电子。请写出A2+在基态时外围电子(价电子)排布式为 , B元素在周期表中的位置为 。
(14分)三氧化二镍是一种重要的电子元件材料、蓄电池材料。工业上利用含镍废料(镍铁钙镁合金为主)制取草酸镍,再高温煅烧草酸镍制取三氧化二镍。已知草酸的钙、镁、镍盐难溶于水。根据下列工艺流程示意图回答问题。
(1)生产过程中多次进行过滤。实验室进行过滤操作中用到玻璃棒,玻璃棒的作用是 。
(2)加入过氧化氢后缓慢加入碳酸钠溶液调pH至4.0~4.5左右,加入碳酸钠溶液的作用是 。再加入NH4F的目的是 。
(3)草酸镍(NiC2O4·2H2O)在热空气中干燥脱水后在高温下煅烧三小时,制得三氧化二镍,同时获得一种混合气体。写出草酸镍受热分解的化学方程式 。
(4)工业上还可用电解法制取三氧化二镍。用NaOH溶液调节NiCl2溶液pH至7.5,加入适量硫酸钠后采用惰性电极进行电解。电解过程中产生的Cl2有80%在弱碱性条件下生成ClO-,再把二价镍氧化为三价镍。写出ClO-氧化Ni(OH)2生成三氧化二镍的离子方程式 。a mol二价镍全部转化为三价镍时,外电路中通过电子的物质的量是 。
(5)电解法制取三氧化二镍实际过程中,有时获得一种结晶水合物,已知1mol该物质中含有0.5 mol结晶水。取该化合物20.2 g进行充分加热,而获得三氧化二镍固体和0.2 mol水,则该结晶水合物的化学式为 。
(14分)Ⅰ.在一定条件下,科学家利用从烟道气中分离出CO2与太阳能电池电解水产生的H2合成甲醇,其过程如下图所示,试回答下列问题:
(1)该合成路线对于环境保护的价值在于 。
(2)15~20%的乙醇胺(HOCH2CH2NH2)水溶液具有弱碱性,上述合成线路中用作CO2吸收剂。用离子方程式表示乙醇胺水溶液呈弱碱性的原因 。
(3)CH3OH、H2的燃烧热分别为:△H=-725.5kJ/mol、△H=-285.8kJ/mol,写出工业上以CO2、H2合成CH3OH的热化学方程式: 。
Ⅱ.将燃煤废气中的CO2转化为甲醚的反应原理为:
2CO2(g) + 6H2(g)CH3OCH3(g) + 3H2O(g)
已知一定压强下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率见下表:
投料比[n(H2) / n(CO2)] |
500 K |
600 K |
700 K |
800 K |
1.5 |
45% |
33% |
20% |
12% |
2.0 |
60% |
43% |
28% |
15% |
3.0 |
83% |
62% |
37% |
22% |
(4)该反应的焓变△H 0,熵变△S___0(填>、<或=)。
(5)用甲醚作为燃料电池原料,在碱性介质中该电池负极的电极反应式 。若以1.12 L·min-1(标准状况)的速率向该电池中通入甲醚(沸点为-24.9 ℃),用该电池电解500 mL 2 mol·L-1 CuSO4溶液,通电0.50 min后,理论上可析出金属铜 g。
(12分)氯化硫酰(SO2Cl2)主要用作氯化剂。它是一种无色液体,熔点—54.1℃,沸点69.1℃,遇水生成硫酸和氯化氢。氯化硫酰可用干燥的二氧化硫和氯气在活性炭催化剂存在下反应制取:SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l) △H=—97.3kJ/mol
⑴为了提高上述反应中Cl2的平衡转化率,下列措施合理的是 (用编号填空)。
A.缩小容器体积 B.使用催化剂 C.增加SO2浓度 D.升高温度
(2)300℃时,体积为1 L的密闭容器中充入16.20 g SO2Cl2,达到平衡时容器中含SO2 7.616 g,则300℃时合成SO2Cl2反应的平衡常数为 。
(3)已知某温度下,已知Ksp(AgCl)=2.0×10-10,Ksp(Ag2SO4)=1.6×10-5,在SO2Cl2溶于水所得溶液中逐滴加入AgNO3稀溶液,当Ag+浓度为0.1mol/L时,浑浊液中Cl-浓度与SO42- 浓度之比为 。
⑷将(2)所得的平衡混合气溶于足量的BaCl2溶液中,计算最终生成沉淀的质量是多少(写出计算过程)。
(15分)4-硫醚基喹唑啉类化合物是一种具有应用前景的抑菌药物,其合成路线如下:
已知:
(1)A中含氧官能团的名称是 ;E→F的应类型为 。
(2) C的一种同分异构体X,X是苯的衍生物,苯环上有四个取代基,其中3个为甲氧基(-OCH3),在苯环上的位置与C相同,每摩X最多能与2 mol NaOH反应。X的结构简式为 。
(3)写出C→D的化学方程式 。
(4)物质G的结构简式为 。
(5)利用题给相关信息,以甲苯、HCONH2为原料,合成。合成过程中无机试剂任选;合成路线流程图示例为:
提示:
(13分)实验室用下列方法测定某水样中O2的含量。
(1)实验原理
用如图所示装置,使溶解在水中的O2在碱性条件下将Mn2+氧化成MnO(OH)2,反应的离子方程式为 。
再用I-将生成的MnO(OH)2再还原为Mn2+,反应的离子方程式为: MnO(OH)2+2I—+4H+=Mn2++I2+3H2O。
然后用Na2S2O3 标准溶液滴定生成的I2,反应方程式为: I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6。
(2)实验步骤
① 打开止水夹a 和b,从A 处向装置内鼓入过量N2,此操作的目的是 ;
② 用注射器抽取某水样20.00 mL从A 处注入锥形瓶;
③ 再分别从A 处注入含m mol NaOH溶液及过量的MnSO4 溶液;
④ 完成上述操作后,关闭a、b,将锥形瓶中溶液充分振荡;
⑤ 打开止水夹a、b,分别从A 处注人足量NaI溶液及含n mol H2SO4的硫酸溶液;
⑥ 重复④ 的操作。
⑦ 取下锥形瓶,向其中加入2~3滴 作指示剂;
⑧ 用0.005 mol · L—1Na2S2O3 滴定至终点。
(3)数据分析
①若滴定过程中消耗的Na2S2O3 标准溶液体积为3.90 mL,则此水样中氧(O2)的含量为 (单位:mg·L—1)。
②若未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管,则测得水样中O2的含量将 (填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
③实验要求加入适量的H2SO4使溶液接近中性,其原因是 。