Question

（18分）透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶，制备它的一种配方中含有下列三种物质

甲                 乙                  丙

（1）下列试剂能与甲反应而褪色的是（填序号）               。

①溴的CCl₄溶液  ②酸性KMnO₄溶液  ③石蕊试液  ④含酚酞的烧碱溶液  ⑤FeCl₃溶液

写出由甲在稀硫酸作用下水解的化学反应方程式：                                                 

（2）乙可以由淀粉通过下列转化制得（其中A、B、C、D均为有机物）：

i．上述转化过程中涉及的条件X是                           。

ii．物质A常用新制Cu(OH)₂来检验，其主要的反应原理用化学方程式可表示为：                                                                             

iii．上述转化过程中属于水解反应类型的有         个。

iv．D是一种液态卤代烃，已知其密度为ρ g/cm³ 为测定其相对分子质量，拟实验步骤如下：

第一步：准确量取该卤代烃V mL；

第二步：在锥形瓶中加入过量的稀NaOH溶液，塞上连有长玻璃管的塞子，加热；

第三步：反应完成后冷却溶液，加稀HNO₃酸化；

第四步：滴加过量AgNO₃溶液得浅黄色沉淀；

第五步：过滤，洗涤，干燥称重得固体m克。请回答：

a．该卤代烃中所含官能团的名称是              。

b．该卤代烃的相对分子质量用含ρ、V、m的代数式可表示为                      。

c．如果在第三步中加入稀HNO₃的量不足，则测得相对分子质量将           （填“偏大”，“偏小”或“无影响”）。

d．写出D→乙的化学反应方程式：                                                                       

（3）化合物丙中含氧为29.09%，相对分子质量不超过120，在空气中完全燃烧时，只生成CO₂和H₂O，经实验检测得知丙还具有下列结构和性质特点：

①核磁共振氢谱检测只有两种吸收峰，且峰面积之比1∶2；

②与FeCl₃溶液作用显紫色。

写出丙与Na₂CO₃反应的化学方程式：                                                                         

Answer

（1）①②④       

（2）i．浓H2SO4  170℃

ii．

iii．2     iv．a 溴原子      b     c 偏小

d CH2Br—CH2Br + 2NaOHHO—CH2—CH2—OH + 2NaBr

（3）

【解析】（1）甲中含有碳碳双键和酯基，所以①②分别发生加成反应和氧化反应而褪色。④发生水解反应也褪色，答案选①②④。酯化反应中羧酸提供羟基，醇提供氢原子，所以水解反应的方程式为。

（2）①乙是乙二醇，则D是1，2－二卤乙烷，C就是乙烯。因为淀粉水解生成葡萄糖，葡萄糖分解得到乙醇，乙醇消去反应就生成乙烯。所以条件X是浓H2SO4、170℃。

②葡萄糖含有醛基，能被新制备的氢氧化铜悬浊液氧化，反应式为

。

③淀粉和卤代烃都发生的是水解反应，共2个。

④滴加过量AgNO3溶液得浅黄色沉淀，说明是溴化银沉淀，因此含有的官能团是溴原子。溴化银的物质的量是，则卤代烃的物质的量是，所以该卤代烃的相对分子质量为。如果硝酸不足，则产生的沉淀质量就偏大，所以测定结果就偏低。

（3）与FeCl3溶液作用显紫色，说明含有酚羟基。根据含氧量可知，分子中最多含有的氧原子数是。又因为核磁共振氢谱检测只有两种吸收峰，且峰面积之比1∶2，这说明苯环上有2个酚羟基，且是对位的关系。酚羟基的酸性强于碳酸氢钠的，而小于碳酸的，所以丙和碳酸钠反应的方程式为

。