Question

今有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是

	①	②	③	④
pH	11	11	3	3
溶液	氨水	氢氧化钠溶液	醋酸	盐酸

A．①、②中分别加入适量的氯化铵晶体后，两溶液的pH均减小

B．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH①＞②＞④＞③

C．①、④两溶液等体积混合，所得溶液中c(Cl^-)＞c(NH₄⁺)＞c(OH^-)＞c(H⁺)

D．V_aL④与V_bL②溶液混合后，若混合后溶液pH=4，则V_a∶V_b=11∶9

Answer

C

【解析】A项：①氨水中存在一水合氨的电离平衡，加入氯化铵晶体后，使该平衡逆向移动，[OH-]减小，则PH减小；②氢氧化钠（强碱）溶液中加入氯化铵晶体后，生成氯化钠和弱碱一水合氨，故PH减小；A项正确；

B项：①中一水合氨的电离平衡正向移动，所以10＜PH＜11；②中PH=10；③中醋酸的电离平衡正向移动，所以3＜PH＜4；④中PH=4；故B正确；

C项：①、④两溶液等体积混合，变成氨水（存在一水合氨的电离平衡）、氯化铵（存在铵根离子的水解平衡）的混合物，溶液显碱性，则c(OH-)＞c(H+)；且存在电荷守恒：c(Cl-)+ c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)，故应c(NH4+)＞c(Cl-)，C项错误；

D项：④PH=3的盐酸，[H+]=10-3 mol·L－1，则VaL④中n(HCl)= 10-3Vamol；

②PH=11的氢氧化钠溶液，[OH-]=10-3 mol·L－1，则VbL②中n(NaOH)= 10-3Vbmol；

由题意，得：发生HCl + NaOH = NaCl + H2O反应后，余酸（pH=4，即[H+]=10-4 mol·L－1）

即：[H+]=（10-3Va - 10-3Vb）/(Va+Vb)=10-4 mol·L－1,求解，得：Va∶Vb=11∶9，故D正确