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【化学-物质结构与性质】(15分) 原子序数依次递增的甲、乙、丙、丁、戊是周期表...

【化学-物质结构与性质】(15分)

原子序数依次递增的甲、乙、丙、丁、戊是周期表中前30号元素,其中甲、乙、丙三元素的基态原子2p能级都有单电子,单电子个数分别是2、3、2;丁与戊原子序数相差18,戊元素是周期表中ds区的第一种元素。回答下列问题:

(1)甲能形成多种常见单质,在熔点较低的单质中,每个分子周围紧邻的分子数为      ;在熔点很高的两种常见单质中,X的杂化方式分别为                

(2)14g乙的单质分子中π键的个数为___________。

(3)+1价气态基态阳离子再失去一个电子形成+2价气态基态阳离子所需要的能量称为第

二电离能I2,依次还有I3、I4、I5…,推测丁元素的电离能突增应出现在第        电离能。

(4)戊的基态原子有        种形状不同的原子轨道;

(5)丙和丁形成的一种离子化合物的晶胞结构如图,该晶体中阳离子的配位数为          。距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为               。已知该晶胞的密度为ρ g/cm3,阿伏加德罗常数为NA,求晶胞边长a=__________cm。 (用含ρ、NA的计算式表示)

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(6)甲、乙都能和丙形成原子个数比为1:3的常见微粒,推测这两种微粒的空间构型为      

 

(1)12、(2分)sp2(1分)、sp3(1分) (2)NA(1分)   (3)二(1分)    (4)3 (2分)  (5)8 (2分)  正方体(立方体)(1分)(2分)    (6)平面三角形(2分) 【解析】根据元素的结构及位置可知,甲、乙、丙、丁、戊分别是C、N、O、Na、Cu。 (1)碳单质中熔点较低的是C60,所以每个分子周围紧邻的分子数为3×8÷2=12个。熔点较高的是金刚石和石墨,金刚石中碳原子是sp3杂化,而石墨层状结构,碳原子是sp2杂化。 (2)氮气分子中含有三键,三键是由1个δ键和2个π键构成的,14个氮气是0.5mol,所以分子中π键的个数为NA。 (3)钠是第IA元素,失去1个电子后,就达到稳定结构,所以电离能突增应出现在第二电离能。 (4)铜原子的基态原子轨道是s、p、d,所以有3种形状不同的原子轨道。 (5)根据晶胞结构可知,顶点和面心处是阴离子,阳离子全部在中间,所以与钠离子最近的阴离子是8个,即配位数是8。而距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体是正方体。该晶胞中含有4个阴离子,所以有,解得a=。 (6)甲、乙都能和丙形成原子个数比为1:3的常见微粒分别是CO32-、NO3-,中心原子含有的孤对电子分别是(4+2-2×3)÷2=0、(5+1-2×3)÷2=0,所以都是平面三角形结构。
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【化学-选修化学与技术】(15分)

美国科学家理查德-海克和日本科学家根岸英一、铃木彰因在研发“有机合成中的钯催化的交叉偶联”而获得2010年度诺贝尔化学奖。有机合成常用的钯/活性炭催化剂,长期使用催化剂会被杂质(如:铁、有机物等)污染而失去活性,成为废催化剂,需对其再生回收。一种由废催化剂制取氯化钯的工艺流程如下:

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(1)废钯催化剂经烘干后,再在700℃的高温下焙烧,焙烧过程中需通入足量空气的原因是________;甲酸还原氧化钯的化学方程式为________。

(2)钯在王水(浓硝酸与浓盐酸按体积比1∶3)中转化为H2PdCl4,硝酸还原为NO,该反应的化学方程式为:____________。

(3)钯精渣中钯的回收率高低主要取决于王水溶解的操作条件,已知反应温度、反应时间和王水用量对钯回收率的影响如下图1~图3所示,则王水溶解钯精渣的适宜条件(温度、时间和王水用量)为________、________、________。

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(4)加浓氨水时,钯转变为可溶性[Pd(NH3)42+,此时铁的存在形式是________(写化学式)。

(5)700℃焙烧1的目的是:________;550℃焙烧2的目的是:________。 

 

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(15分)氯气的实验室制法是MnO2和浓盐酸在加热条件下反应,用KMnO4、KClO3氧化浓盐酸可快速制取氯气.根据上述反应原理,有人提出能否利用Na2O2的强氧化性氧化浓盐酸得到氯气呢.某课外小组在实验室进行了探索性实验,设计了如图装置:

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操作步骤及现在如下:

①组装好装置,检查装置的气密性,加入药品.

②缓慢通入一定量的N2后,将装置E连接好(导管未伸入集气瓶中),再向圆底烧瓶中缓慢滴加浓盐酸,反应剧烈,产生黄绿色气体.

③一段时间后,将导管末端伸入集气瓶中收集气体.装置E中收集到能使带火星的木条复燃的无色气体.

④反应结束后,关闭分液漏斗的活塞,再通入一定量的N2,至装置中气体无色.

回答下列问题:

⑴写出KClO3氧化浓盐酸制取Cl2的离子方程式                            

⑵装置B中湿润的红色布条褪色,说明A中有    (填化学式)生成,装置C中为湿润的KI-淀粉试纸,能否仅通过试纸变蓝证明上述结论,请用离子方程式说明原因   

                

⑶装置D的作用是              

⑷写出生成O2的可能的反应方程式              

⑸实验证明,Na2O2甚至能与干燥的HCl反应生成氯气,写出反应的化学方程式    

综合上述实验,请分析实验室         (填”能”或”否”)利用Na2O2与浓盐酸反应制备纯净的Cl2,理由是                    

 

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(14分)已知由短周期常见元素形成的纯净物A、B、C、D、E、F、X转化关系如下图所示,B、X为单质,D常温下为无色液体,A、B含同一种元素。(某些产物可能略去)

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请回答下列问题:

(1)若E是有色气体,F是一元强酸,反应①是工业制备F的第一步反应。

①写出A与X反应的化学方程式:                         

②有人认为“浓H2SO4可以干燥气体E”。某同学为了验证该观点是否正确,用下图装置进行实验。实验过程中,浓H2SO4中未发现有气体逸出,且浓H2SO4由无色变为红棕色,由此你得出的结论是                             

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③已知常温下1 mol气体E发生反应③放出46kJ热量,写出气体E与H2O反应的热化学方式                               

④在常温下,向V1L pH=a的A溶液中加入V2L pH=b的盐酸,且a+b=14,若反应后溶液的pH<7,则V1和V2的关系为V1         V2(填>、<、无法确定),所得溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序可能是                         。(写出一种情况即可)

(2)若E为无色无味气体,F是二元弱酸。

①E的电子式为                      

②将少量气体E通入氢氧化钡溶液中得不溶物G,G的KSP=8.1×10-9。现将该沉淀放入0.1mol/L的BaCl2溶液中,其KSP       ,(填:增大、减小或不变),此时,组成不溶物G的阴离子在溶液中的浓度为         mol/L。

 

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(14分)丙烷在燃烧时能放出大量的热,它也是液化石油气的主要成分,作为能源应用于人们的日常生产和生活。

已知:①2C3H8(g)+7O2(g)=6CO(g)+8H2O(l);△H=-2741.8kJ/mol

②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)     ΔH=-566 kJ/mol

(1)反应C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)的△H=             

(2)C3H8在不足量的氧气里燃烧,生成CO和CO2以及气态水,将所有的产物通入一个固定体积的密闭容器中,在一定条件下发生如下可逆反应:

CO (g)+H2O(g) 6ec8aac122bd4f6e CO2(g) +H2 (g)

①下列事实能说明该反应达到平衡的是           

a.体系中的压强不发生变化                  b.υ(H2)=υ(CO

c.混合气体的平均相对分子质量不发生变化    d.CO2的浓度不再发生变化

② T℃时,在一定体积的容器中,通入一定量的CO(g)和H2O(g),发生反应并保持温度不变,各物质浓度随时间变化如下表:   

时间 / min

CO

H2O(g)

CO2

H2

0

0.200

0.300

0

0

2

0.138

0.238

0.062

0.062

3

0.100

0.200

0.100

0.100

4

0.100

0.200

0.100

0.100

5

0.116

0.216

0.084

C1

6

0.096

0.266

0.104

C2

第5、6min时的数据是保持温度和体积不变时,改变某一条件后测得的。则第4~5min之间,改变的条件            ,第5~6min之间,改变的条件是           

已知420℃时,该化学反应的平衡常数为9。如果反应开始时,CO和H2O(g)的浓度都是0.01 mol/L,则CO在此条件下的转化率为          。又知397℃时该反应的平衡常数为12,请判断该反应的△H      0 (填“>”、“=”、“<”).

(3)依据(1)中的反应可以设计一种新型燃料电池,一极通入空气,另一极通入丙烷气体;

燃料电池内部是熔融的掺杂着氧化钇(Y2O3)的氧化锆(ZrO2)晶体,在其内部可以传导O2—。在电池内部O2—移向_   ___极(填“正”或“负”);电池的负极反应式为                 

(4)用上述燃料电池用惰性电极电解足量Mg(NO3)2和NaCl的混合溶液。电解开始后阴极的现象为____                                  

 

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向含Al2(SO4)3和AlCl3的混合溶液中逐滴加入1mol/LBa(OH)2溶液至过量,加入Ba(OH)2溶液的体积和所得沉淀的物质的量的关系如图,下列说法不正确的是(    )

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A.图中C点铝元素存在形式是AlO2-

B.向D点溶液中通入CO2气体,立即产生白色沉淀

C.原混合溶液中c[Al2(SO4)3]:c[AlCl3]=1:2

D.OA段反应的离子方程式为:2Al3++3SO42-+3Ba2++8OH= 2AlO2+3BaSO4↓+4H2O

 

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