Question

（15分）乙基香草醛（）是食品添加剂的增香原料。

（1）写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称                     。

（2）与乙基香草醛互为同分异构体，能与NaHCO₃溶液反应放出气体，且苯环上只有一个侧链（不含R－O－R’及R－O－COOH结构）的有          种。

（3）A是上述同分异构体中的一种，可发生以下变化：

已知：i. RCH₂OHRCHO；

ii. 与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基。

①写出A的结构简式：              ，反应②发生的条件是                 。

②由A可直接生成D，反应①和②的目的是                                   。

③写出反应方程式：A→B                                             ，

C与NaOH水溶液共热：                                              。

④乙基香草醛的另一种同分异构体E()是一种医药中间体。由茴香醛()合成E（其他原料自选），涉及的反应类型有（按反应顺序填写）               。

Answer

（1）醛基、（酚）羟基（或醚键）（2分）；      （2）4种（2分）；

（3）①（2分），NaOH醇溶液，△（1分）；

②减少如酯化、成醚等副反应的发生（合理即可,2分）

③（2分）

（也给分：）；

（2分）。 

（4）氧化反应、酯化反应（或取代反应）（2分）

【解析】（1）根据乙基香草醛的结构简式可知，分子中含有的含氧官能团是醛基、（酚）羟基、醚键。

（2）能与NaHCO3溶液反应放出气体，说明含有羧基。又因为苯环上只有一个侧链（不含R－O－R’及R－O－COOH结构），所以该侧链是－CHOHCH2COOH、－CH2CHOHCOOH、－C(CH3)OHCOOH、－CH(CH2OH)COOH，所以共计4种。

（3）①乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸必为含有苯环的芳香羧酸。从A→C的分子组成的变化可知①发生的是取代反应，A中的-OH被HBr取代。从A→B分子组成上变化说明发生的是醇脱氢氧化变成醛基的反应。从A被氧化变成苯甲酸，又说明羧基和羟基在同一个侧链上。因此A的结构简式只能是。根据反应②气化有机物分子式的变化可知，这是卤代烃的消去反应，应该在氢氧化钠的醇溶液中加热。

②由于分子含有羧基和羟基，如果直接生成D，则容易发生酯化、成醚等副反应。

③A→B是羟基的氧化反应，方程式为

。

C中含有羧基和氯原子，所以方程式为

。

④乙基香草醛的另一种同分异构体E是属于酯类化合物，用茴香醛合成，从结构上分析必须将醛氧化变为羧酸，然后进行酯化变为E，其反应流程应为：

该题突出了有机化合物结构与性质的关系。有机物的结构决定有机物的性质，有机物的性质反映有机物的结构。这是推导判断的基础。