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(11分)铬化学丰富多彩,由于铬光泽度好,常将铬镀在其他金属表面,同铁、镍组成各...

(11分)铬化学丰富多彩,由于铬光泽度好,常将铬镀在其他金属表面,同铁、镍组成各种性能的不锈钢,CrO3大量地用于电镀工业中。

(1)CrO3具有强氧化性,遇到有机物(如酒精)时,猛烈反应以至着火,若该过程中乙醇被氧化成乙酸,CrO3被还原成绿色的硫酸铬[Cr2(SO4)3]。则该反应的化学方程式为:

____________                                          

(2)CrO3的热稳定性较差,加热时逐步分解,其固体残留率随温度的变化如下图所示。

说明: 6ec8aac122bd4f6e

①A 点时剩余固体的成分是_________          (填化学式)。

②从开始加热到 750K 时总反应方程式为______________________          _。

(3)CrO3和 K2Cr2O7均易溶于水,这是工业上造成铬污染的主要原因。净化处理方法之一是将含+6价 Cr 的废水放入电解槽内,用铁作阳极,加入适量的NaCl进行电【解析】
阳极区生成的Fe2+和Cr2O72发生反应,生成的Fe3+和Cr3+在阴极区与OH结合生成 Fe(OH)3 和Cr(OH)3沉淀除去[已知 KspFe(OH)3=4.0×10-38KspCr(OH)3=6.0×10-31]。

①电解过程中 NaCl 的作用是__________________________。

②已知电解后的溶液中c(Fe3+)为2.0×10-13 mol·L-1,则溶液中c(Cr3+)为       mol·L-1

 

(1)4CrO3+3C2H5OH+6H2SO4==2Cr2(SO4)3+3CH3COOH+9H2O (2)①Cr3O8                 ② 4CrO32Cr2O3+3O2↑ (3)① 增强溶液的导电性     ②3×10-6 【解析】(1)根据电子的都是守恒可知,方程式为4CrO3+3C2H5OH+6H2SO4==2Cr2(SO4)3+3CH3COOH+9H2O。 (2)①假设固体是100g,物质的量是1mol,其中氧原子是3mol。A点固体是94.67g,减少点质量是5.33g,即减少的氧原子是0.333mol,所以产生Cr和氧原子的物质的量之比是1︰(3-1/3)=3︰8,所以化学式为Cr3O8。 ②加热到 750K 时,剩余固体质量是76.0g。根据①计算原理同样可以得出此时固体是Cr2O3,剩余方程式为4CrO32Cr2O3+3O2↑。 (3)①由于水的导电能量较差,而氯化钠是强电解质,能增强溶液的导电性。 ②根据二者的溶度积常数表达式可知,溶液中。由于电解后的溶液中c(Fe3+)为2.0×10-13 mol·L-1,则溶液中c(Cr3+)为。
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(12分)某课外活动小组为了测定某氯化锶(SrCl2)样品的纯度,设计了如下方案:

称取1.0g样品溶解于适量水中,向其中加入含AgNO32.38g的AgNO3溶液(溶液中除Cl外,不含其它与Ag+反应生成沉淀的离子),Cl即被全部沉淀。然后用含Fe3+的溶液作指示剂,用0.2mol/L的NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3,使剩余的Ag+ 以AgSCN白色沉淀的形式析出,以测定氯化锶样品的纯度。请回答下列问题:

(1)滴定反应达到终点的现象是                              

(2)实施滴定的溶液以呈              (选填“酸性”、“中性”或“碱性”)为宜,加

         (填化学式)试剂可达到这一目的;

(3)在终点到达之前的滴定过程中,两种沉淀表面会吸附部分Ag+,需不断剧烈摇动锥形瓶,否则会使n (Clˉ)的测定结果          (选填“偏高”、“偏低”或“无影响”);

(4)到达终点后,则必须轻轻摇动锥形瓶,(此时不得剧烈摇动)以减少误差,否则这种误差会使n (Clˉ)测定值偏低,这说明两者的溶解度:AgCl          AgSCN(填“>”或“<”);

(5)若以Fe3+的溶液作指示剂,用NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3时,用去上述浓度的NH4SCN溶液20.0mL,则原氯化锶样品的纯度为                     

 

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(15分)随着氮氧化物污染的日趋严重,国家将于“十二五”期间加大对氮氧化物排放的控制力度。目前,消除氮氧化物污染有多种方法。

(1)用活性炭还原法处理氮氧化物。有关反应为:C(s)+2NO(g)6ec8aac122bd4f6eN2(g)+CO2 (g) △H。某研究小组向某密闭容器加入一定量的活性炭和NO,恒温(T1℃)条件下反应,反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下:

浓度/mol·L1

时间/min

NO

N2

CO2

0

0.100

0

0

10

0.058

0.021

0.021

20

0.040

0.030

0.030

30

0.040

0.030

0.030

40

0.032

0.034

0.017

50

0.032

0.034

0.017

①T1℃时,该反应的平衡常数K=                     (保留两位小数)。

②30min后,改变某一条件,反应重新达到平衡,则改变的条件可能是             

③若30min后升高温度至T2℃,达到平衡时,容器中NO、N2、CO2的浓度之比为5:3:3,则该反应的△H            0(填“>”、“ =”或“<”)。

(2)用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知:

①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)    △H=-574 kJ·mol1

②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)      △H=-1160 kJ·mol1

③H2O(g)=H2O(l)   △H=-44.0 kJ·mol1

写出CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O(1)的热化学方程式                         

(3)以NO2、O2、熔融NaNO3组成的燃料电池装置如图所示,在使用过程中石墨I电极反应生成一种氧化物Y,有关电极反应可表示为                                    

说明: 6ec8aac122bd4f6e

 

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(16分)止咳酮(F)具有止咳、祛痰作用。其生产合成路线如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(1)写出B中含有的官能团名称:                            

(2)已知B→D反应属于取代反应,写出C(C属于氯代烃)的结构简式:           

(3)写出E→F的反应类型:               

(4)满足下列条件的E的同分异构体有         种。

①苯环上有两个邻位取代基;         ②能与FeCl3溶液发生显色反应;

③除苯环外不含其它的环状结构。

(5)写出A→B的反应方程式:                                           

(6)A→F六种物质中含有手性碳原子的是:                  (填物质代号)。

(7)目前我国用粮食发酵生产丙酮(CH3COCH3)占较大比重。利用题给相关信息,以淀粉为原料,合成丙酮。合成过程中无机试剂任选。

提示:合成路线流程图示例如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

 

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(14分)茶是我国人民喜爱的饮品。某校化学兴趣小组的同学设计以下实验来定性检验茶叶中含有钙、铁、铝三种金属元素。

[查阅部分资料]:草酸铵[(NH4)2C2O4]属于弱电解质;草酸钙(CaC2O4)难溶于水;Ca2+、A13+、Fe3+完全沉淀的pH:Ca(OH)2:pH≥13;A1(OH)3:pH≥5.5;Fe(OH)3:pH≥4.1。

试根据上述过程及信息填空:

(1)步骤②加盐酸的作用是  _________________________________________ ;

(2)写出检验Ca2+的离子方程式 ___________________________;

(3)写出沉淀C所含主要物质的化学式  _____________________________;

(4)写出步骤⑧用A试剂生成红色溶液的离子方程式_____________________________;

(5)步骤⑨的作用是                                       

(6)猜测步骤⑩的目的是 _________________________________ ;

(7)已知:2Fe (s)+ 3/2O2 (g)= Fe2O3(s),△H = — Q1  kJ·mol1

2Al(s) + 3/2O2 (g)= Al 2O3(s),△H = — Q2   kJ·mol1

则Q1 ___________Q2 (填“>”, “<”或“=”)     

说明: 6ec8aac122bd4f6e

 

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在三个2L恒容的容器中,分别发生反应A(g)+3B(g)说明: 6ec8aac122bd4f6e2C(g),5min后各容器反应达平衡状态,其中甲容器中A的物质的量为0.4mol。

 

反应前各物质的物质的量/mol

A

B

C

1

3

0

0

0

2

1.5

4.5

1

下列说法正确的是(     )

A.乙中5min内C的反应速率为0.12mol/(L·min)

B.达到平衡时,丙中A的浓度是甲中的2倍

C.丙中反应的平衡常数大于甲中反应的平衡常数

D. 达到平衡时,甲乙两容器中C的物质的量百分含量相等

 

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