Question

（16分）香豆素是用途广泛的香料，合成香豆素的路线如下（其他试剂、产物及反应条件均省略）：

（1）Ⅰ的分子式为_____________；Ⅰ与H₂反应生成邻羟基苯甲醇，邻羟基苯甲醇的结构简式为_______ _____ __                                        。

（2）反应②的反应类型是_____   _____，反应④的反应类型是_______        _____。

（3）香豆素在过量NaOH溶液中完全水解的化学方程式为：

____                                                       ___________。

（4）Ⅴ是Ⅳ的同分异构体，Ⅴ的分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，能发生银镜反应。Ⅴ的结构简式为_______________（任写一种）。

（5）一定条件下，与CH₃CHO能发生类似反应①、②的两步反应，最终生成的有机物的结构简式为_____________。

Answer

（1）C7H6O2 （2分） （2分）

（2）消去反应（2分）酯化反应（2分）

（3）

（3分）

（4）（任写一种，其他合理答案也给分）（3分）

（5）（2分）

【解析】（1）根据结构简式可知，I的分子式是C7H6O2；I中含有醛基，能和氢气发生加成反应，生成羟基，所以生成物的结构简式是。

（2）根据反应前后的结构简式的变化可知，该反应是羟基的消去反应；有机物Ⅳ中含有羟基和羧基，能发生自身的酯化反应，所以反应④是酯化反应。

（3）香豆素中含有酯基，能发生水解反应，由于水解后又产生1个酚羟基，所以需要2mol氢氧化钠，则反应式是

。

（4）能发生银镜反应，说明含有醛基。又因为分子中含有苯环且无碳碳双键，苯环上含有两个邻位取代基，所以可能的结构简式是

（5）根据已知信息可知，首先是甲基上的氢原子和苯甲醛中的醛基发生加成反应，生成羟基，任何羟基发生消去反应，生成碳碳双键，所以最终生成物的结构简式是。