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(12分) 工业上以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料可得到硫酸钾、过二硫酸钠...

(12分) 工业上以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料可得到硫酸钾、过二硫酸钠和铁红颜料等产品,该方法原料的综合利用率较高。

(1)基态钛原子的核外电子排布式为        

(2)TiCl4在常温下呈液态,而FeCl3可用升华法提纯,则两种氯化物均属于          晶体。

(3)SO42—和 S2O82—(过二硫酸根)结构中,硫原子均位于由氧原子组成的四面体的中心,且所有原子的最外层电子均满足8电子结构。下列说法正确的是        

A.SO42—中存在σ键和π键且与PO43—离子互为等电子体

B.S2O82—中存在非极性键且有强氧化性

C.S2O82—比SO42— 稳定且两者的氧元素的化合价相同

(4)KCl与MgO的晶体结构跟NaCl的晶体结构相似,则KCl与MgO两者中熔点高的是        ,原因是        

(5)硫与氯可形成化合物SCl2,则该分子中硫原子的杂化方式为        ,分子的空间构型为        

(6)在一定条件下铁形成的晶体的基本结构单元如下图1和图2所示,则图1和图2的结构中铁原子的配位数之比为       

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(1)[Ar]3d24s2   (2)分子    (3)B (4)MgO;均为离子晶体,而Mg2+与O2-半径和小于K+与Cl-半径和且MgO中阴阳离子所带电荷均比KCl中阴阳所带电荷多,故MgO晶格比KCl大,熔点高。 (5)sp3、V型(折线型)  (6)2:3 【解析】(1)根据构造原理可知,基态钛原子的核外电子排布式为[Ar]3d24s2。 (2)根据两种物质的物理性质可知,其熔沸点都比较低,所以形成的晶体是分子晶体。 (3)价电子数和原子数分别都相等的是等电子体,S和P的价电子不相等,二者不能互为等电子体,A不正确;过二硫酸根中存在过氧链,所以氧元素的价态是不同的,所以C不正确,所以正确的答案选B。 (4)KCl与MgO形成的晶体都是离子晶体。形成离子晶体的离子半径越小,离子的电荷数越多,晶体的熔沸点就越高。而Mg2+与O2-半径和小于K+与Cl-半径和且MgO中阴阳离子所带电荷均比KCl中阴阳所带电荷多,故MgO晶格比KCl大,熔点高,所以氧化镁的熔点高于氯化钾的熔点。 (5)化合物SCl2中中心原子含有的孤对电子对数是(6-1×1)÷2=2,所以该分子是V型,S原子的杂化方式是sp3杂化。 (6)图1中铁原子配位数是8,而图2中铁原子配位数是12,所以二者的配位数之比是2︰3。
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(16分)尿素[CO(NH2)2]是首个由无机物人工合成的有机物。

⑴工业上尿素由CO2和NH3在一定条件下合成,其反应方程式为     

⑵当氨碳比6ec8aac122bd4f6e=4时,CO2的转化率随时间的变化关系如右图所示。

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①A点的逆反应速率v(CO2)       B点的正反应速率v(CO2)(填 “大于”、“小于”或“等于”)

②NH3的平衡转化率为        

人工肾脏可采用间接电化学方法除去代谢产物中的尿素,原理如右图。

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①电源的负极为        (填“A”或“B”)。

②阳极室中发生的反应依次为                

③电解结束后,阴极室溶液的pH与电解前相比将        ;若两极共收集到气体13.44 L(标准状况),则除去的尿素为        g(忽略气体的溶解)。

 

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(12分)已知:N2O4(g)6ec8aac122bd4f6e2NO2(g)  ΔH=+52.70 kJ·mol1

(1)在恒温、恒容的密闭容器中进行上述反应时,下列描述中能说明该反应已达平衡的是      

a.v(N2O4)=2 v(NO2)              

b.容器中气体的平均相对分子质量不随时间而变化

c.容器中气体的密度不随时间而变化

d.容器中气体的分子总数不随时间而变化 

(2)t℃恒温下,在固定容积为2L的密闭容器中充入0.054 mol N2O4,半分钟后达到平衡,测得容器中含n(NO2)=0.06 mol,则v(NO2) =        ,t℃时反应N2O4(g)6ec8aac122bd4f6e2NO2(g)的平衡常数K=       。若向容器内继续通入少量N2O4,则平衡        移动(填“向正反应方向”、“向逆反应方向”或“不”),再次达到平衡后NO2的体积分数        原平衡时NO2的体积分数(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(3)取五等份NO2,分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生反应:2NO2(g)6ec8aac122bd4f6eN2O4(g)。反应相同时间后,分别测定体系中NO2的百分含量(NO2%),并作出其随反应温度(T)变化的关系图。下列示意图中,可能与实验结果相符的是        

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(13分)由方铅矿(PbS)制备Pb和PbO2的方法如下:

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PbO与焦炭煅烧时可能会发生如下反应:

PbO(s)+C(s)=Pb(s)+CO(g)     ΔH=+108.5 kJ·mol—1      ①

PbO(s)+CO(g)=Pb(s)+CO2(g)   ΔH=-64 kJ·mol—1        ②

(1)已知Pb与O2反应的热化学方程式为:2Pb(s)+O2(g)=2PbO(s)  ΔH=-438 kJ·mol—1

则C完全燃烧的热化学方程式为     

(2)能提高反应②中PbO转化率的措施有      (填字母)。

a.升高温度        b.增大压强        c.加入焦炭        d.加入催化剂

(3)制备过程中会产生SO2、NO、CO等有毒气体,可将它们按一定比例混合在一定条件下反应得到S、N2和CO2。若SO2与NO的体积比为1∶2,该反应的化学方程式为        

(4)水溶液中铅的存在形态有多种,各形态的浓度分数α随溶液pH变化的关系如下图所示:

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pH=6.5时,Pb2水解的离子方程式为      ;加入NaClO制备PbO2之前需先用NaOH调节溶液pH至12.5,理由是     

 

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(12分)下列框图涉及到的物质所含元素中,除一种元素外,其余均为1~18号元素。已知:A、F为无色气体单质,B为具有刺激性气味的气体,C为黑色氧化物,E为红色金属单质(部分反应的产物未列全)。

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请回答下列问题:

(1)B的电子式为        

(2)J、K是同种金属的氯化物,且K为白色沉淀。写出SO2还原J生成K的离子方程式       

(3)汽车尾气中常含有D。B与D在加热和催化剂存在的条件下,发生反应生成两种对空气无污染的物质。请写出该反应的化学方程式         

(4)有人认为:“表面化学”研究成果能使B和D的反应在催化剂表面进行时的效率大大提高,从而使污染物D的转化率大大提高。请你应用化学基本理论对此观点进行评价:         

 

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(15分)活性ZnO在橡胶、塑料、涂料工业中有重要应用,一种由粗ZnO(含FeO、CuO)制备活性ZnO的流程如下(已知:碱式碳酸锌经焙烧可制得活性ZnO):

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已知:几种离子生成氢氧化物沉淀时的pH如下表:

待沉淀离子

Fe2

Fe3

Zn2

Cu2

开始沉淀时pH

6.34

1.48

6.2

5.2

完全沉淀时pH

9.7

3.2

8.0

6.4

请问答下列问题:

⑴ 步骤A加H2O2发生反应的离子方程式是       ,该步骤需控制溶液pH的范围是       

⑵ A溶液中主要含有的溶质是       

⑶ 碱式碳酸锌经焙烧制得活性ZnO的反应△H>0,该反应能自发进行的原因是       

⑷ 若经处理后的废水pH=8,此时Zn2的浓度为       mg/L(常温下,Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17)。

 

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