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(16分)二甲醚(CH30CH3,沸点为-24.9℃)被称为21世纪的新型能源。...

(16分)二甲醚(CH30CH3,沸点为-24.9℃)被称为21世纪的新型能源。科学家利用太阳能分解水生成的氢气与从烟道气中分离出的C02在催化剂作用下合成二甲醚,并开发出直接以二甲醚为燃料的燃料电池。其合成流程如下:

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 (1)已知:CH30CH3(g)、H2(g)的标准燃烧热分别为:△H= -1455.OkJ.mol-1、△H= -285.8 kj.mol-1。写出以CO2、H2合成CH3OCH3的热化学方程式:            

(2)15~20%的乙醇胺.(HOCH2CH2NH2)水溶液具有弱碱性,上述合成线路中用作C02吸收剂。写出吸收C02反应的化学方程式            

(3) 一定条件下用C02和H2合成二甲醚,反应物气流量对C02的转化率、二甲醚的选择性(是指转化生成二甲醚的碳占已转化碳的比例)影响结果如图9所示,当控制气流量为28mL.min-1时,则生成0.3mol二甲醚需要通入C02的物质的量为              

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(4)图10为二甲醚燃料电池示意图。

      ①b电极为         ,a电极的电极反应式为            。  该燃料电池的最大障碍是氧化反应不完全而产生          (填物质名称)而导致通入电极的气体通道堵塞。

      ②若以1.12 L.min-l(标准状况)的速率向该电池中通入二甲醚,用该电池电解500 mL2 rmol.L-1 CuS04溶液,通电0.50 min后,计算理论上可析出金属铜的质量(写出解题过程)。

 

(1)(2) (3)20mol     (4)①正   CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+   炭 ②CH3OCH3——12e-——6Cu2+ n(Cu2+)=0.15mol m(Cu)=9.6g 【解析】(1)CH3OCH3(g)、H2(g)的标准燃烧热分别为:△H= -1455.OkJ.mol-1、△H= -285.8 kj.mol-1,则① CH3OCH3(g)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)  △H= -1455.OkJ.mol-1、② H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)  △H= -285.8 kj.mol-1。所以根据盖斯定律可知,②×6-①即得到 ,因此△H=-285.8 kJ.mol-1×6+1455.0kJ.mol-1=-259.8kJ/mol。 (2)乙醇胺水溶液具有弱碱性,所以吸收CO2生成的是碳酸盐,方程式为。 (3)根据图像可知,此时CO2的转化率是60%,二甲醚的选择性是5%,所以需要CO2是。 (4)①b极通入氧气,所以b极是正极,a极是负极,二甲醚失去电子,被氧化生成CO2,方程式为CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+;由于反应不完全,二甲醚可以被氧化生成固体炭,而导致通入电极的气体通道堵塞。 ②通电0.50 min后,消耗二甲醚是0.56L,物质的量是0.025mol 根据电子的得失守恒可知:CH3OCH3——12e-——6Cu2+ n(Cu2+)=0.025mol×6=0.15mol 所以m(Cu)=9.6g
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(12分)“问题胶囊”事件引发了各方关注和热议,国际食品包装协会秘书长董金狮教授说:“工业明胶中重金属铬的毒性远高于三聚氰胺”。铬是严重的致癌物质,绝不允许含铬废水随意排放。请回答下列问题: 

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(1)三聚氰胺中N原子的杂化方式是          .

(2)酸性溶液中过氧化氢能使Cr2072-生成蓝色的过氧化铬(CrO5,分子结构为 6ec8aac122bd4f6e   ),该反应可用来检验Cr2072-的存在。过氧化铬中铬元素的化合价为           , 请写出反应的离子方程式:                    。

(3)一种治理含Cr2072-酸性工业废水的方法是向废水中加入适量的食盐,用铁作电极进行电解,Cr2072-被还原为Cr3+,然后生成Cr(OH)3沉淀除去,以达到排放标准。

①加适量食盐的目的是          ,与Cr(OH)3沉淀同时生成的沉淀还可能有         

②已知电解后溶液中c(Fe3+)为4.Ox10-13mol.L-1,则溶液中c(Cr3+)浓度为              

    (已知KsP[Fe(OH)3]=4.0×10-38; Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31)

 

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(14分)工业上一般在密闭容器中采用下列反应合成甲醇:CO(g)+2H2(g) 6ec8aac122bd4f6e CH30H(g)

(1)不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。

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①该反应△H        O,△S        0(填“>”或“<”),则该反              自发进行(填“一定能”、“一定不能”、“不一定”)

      ②实际生产条件控制在250℃、l,3×l04kPa左右,选择此压强的理由是           

(2)某温度下,将2molCO和6mOlH2充入2L的密闭容器中,充分反应后,达到平衡时测得c(CO)=O.l mol·L -1

      ①该反应的平衡常数K=            

      ②在其他条件不变的情况下,将容器体积压缩到原来的1/2,与原平衡相比,下列有

关说法正确的是                (填序号)。

    a.氢气的浓度减少                                      b.正反应速率加快,逆反应速率也加快

    c.甲醇的物质的量增加                                d.重新平衡时n(H2)/n(CH30H)增大

    ③若保持同一反应温度将起始物质改为a mol CO、b mol H2、c mol CH30H,欲使平衡混合物中各组成与原平衡相同,则a、b应满足的关系为          ,且欲使开始时该反应向逆反应方向进行,c的取值范围是          

 

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(12分)碱式碳酸铜[Cu2(OH)2C03]是一种用途广泛的化工原料。工业上可用电子工业中刻蚀线路板的酸性废液(主要成分有FeCl3、CuCl2、FeCl2)制备,其制备过程如下:

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查阅资料知,通过调节溶液的酸碱性可使Cu2+、Fe2+、Fe3+生成沉淀的pH如下:

物质

Cu(OH)2

Fe(OH)2

Fe(OH)3

开始沉淀pH

6.0

7.5

1,4

沉淀完全pH

13

14

3.7

(1)氯酸钠的作用是                

(2)调节溶液A的pH范围为              ,可以选择的试剂是             .(填序号)。

    a.氨水                    b.硫酸铜                c.氢氧化铜             d.碳酸铜

(3)反应B的温度要控制在60℃左右,且保持恒温,可采用的加热方法是           ;若温度过高,所得蓝绿色沉淀中会有黑色固体出现,黑色固体可能是              

(4)已知滤液中含有碳酸氢钠,写出生成碱式碳酸铜的离子方程式:            

(5)过滤得到的产品洗涤时,如何判断产品已经洗净                 

 

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 (12分)原子序数小于36的x、Y、z、w四种元素,元素x的原子核外最外层电子数是内层电子数的2倍,元素Y与x同周期,其基态原子占据s轨道的电子数与占据p轨道的电子数相同,z是x的同族相邻元素;w是第Ⅷ族元素中原子序数最小的元素。用元素符号回答下列问题:

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(1)X、Y、Z的电负性由小到大的顺序是                  

(2) N3与x、Y形成的一种化合物互为等电子体,则N3的空间构型为          、电子式为                    

(3)同为原子晶体的XY2与ZY2中硬度小的是           

(4)X和W所形成的某种晶体结构如图7所示,写出:

    ①基态W2+离子的价电子排布式            

②该晶体的化学式             

 

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(14分)某学生用0.l000mol.L-l盐酸标准溶液测定某烧碱样品的纯度(杂质不与盐酸反应)。实验步骤如下:

 (1)配制待测液:用2.50 g含有少量杂质的固体烧碱样品配制500 mL溶液。需用的玻璃仪器除了烧杯、胶头滴管、玻璃棒外,还需要         。

 (2)滴定:

    I.用蒸馏水洗涤酸式滴定管,并立即注入盐酸标准溶液至“O”刻度线以上

Ⅱ.固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体,调节液面至“0”或“O”刻度线以下,并记录读数

       Ⅲ.移取20.OOmL待测液注入洁净的锥形瓶中,并加入2滴酚酞试液

    Ⅳ,用标准液滴定至终点,记录滴定管液面读数。

       ①上述滴定步骤中有错误的是(填编号)      ,该错误操作会导致测定结果      (填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

       ②步骤Ⅳ中滴定时眼睛应       :判断滴定终点的现象是        

       ③若步骤II中仰视读数,步骤Ⅳ中俯视读数,则会使测定结果         (填“偏大”、“偏小”或“无影响’')。

(3)按正确操作测得有关数据记录如下:

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滴定次数

待测液体积

标准盐酸体积(mL)

滴定前读数(mL)

滴定后读数(mL)

第一次

20.00

0.20

20.38

第二次

20.00

4.00

24.20

第三次

20.00

2.38

a

       ①a的读数如图6所示,则a=          ;

    ②烧碱样品的纯度为            % 。

 

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