（12分）下图所示为血红蛋白和肌红蛋白的活性部分――血红素的结构式。
回答下列问题：
⑴血红素中含有C、H、O、N、Fe五种元素，C、N、O三种元素的第一电离能由小到大的顺序是 ，写出基态Fe原子的核外电子排布式 。
⑵血红素中N原子的杂化方式为 ，在右上方的方框内用“→”标出Fe2＋的配位键。
⑶铁有δ、γ、α三种同素异形体，γ晶体晶胞中所含有的铁原子数为 ，δ、α两种晶胞中铁原子的配位数之比为 。
（18分）已知：① CH3CH=CHCH2CH3
CH3COOH＋CH3CH2COOH
② R－CH=CH2
R－CH2－CH2－Br
香豆素的核心结构是芳香内酯A，A经下列步骤转变为水杨酸。
请回答下列问题：
（1）下列有关A、B、C的叙述中不正确的是
a．C中核磁共振氢谱共有8种峰 b．A、B、C均可发生加聚反应
c．1mol A最多能和5mol氢气发生加成反应 d．B能与浓溴水发生取代反应
（2）B分子中有2个含氧官能团，分别为 和 （填官能团名称），B→C的反应类型为 。
（3）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是 。
（4）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的对二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。请写出其中一种的结构简式： 。
（5）写出合成高分子化合物E的化学反应方程式： 。
（6）写出以
为原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任用），并注明反应条件。合成路线流程图示例如下： 
（10分）随着工业的迅速发展，产生的废水对水体的污染也日趋严重。通过控制溶液的pH对工业废水中的金属离子进行分离是实际工作中经常使用的方法。下表是常温下金属氢氧化物的Ksp(沉淀溶解平衡常数)和金属离子在某浓度下开始沉淀所需的pH(表中浓度为相应pH时溶液中有关金属离子产生沉淀的最小浓度；当溶液中金属离子浓度小于10-5 mol•L-1时通常认为该离子沉淀完全)。
|
金属离子 |
Ksp |
pH(10-1 mol•L-1) |
pH(10-5 mol•L-1) |
|
Fe3+ |
4.0×10-38 |
2.7 |
3.7 |
|
Cr3+ |
6.0×10-31 |
4.3 |
5.6 |
|
Cu2+ |
2.2×10-20 |
4.7 |
6.7 |
|
Ca2+ |
4.0×10-5 |
12.3 |
14.3 |
(1)某厂排出的废水中含有Cu2+和Fe3+，测得其浓度均小于0.1 mol•L-1。为除去其中的Fe3+，回收铜，需控制的pH范围是_______________________________。
(2)为了处理含有Cr2O72-酸性溶液的工业废水，采用如下方法：向废水中加人适量NaCl，以Fe为电极进行电解，经过一段时间，有Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀生成排出，从而使废水中铬含量低于排放标准。
①Cr2O72-转变为Cr3+的离子方程式为______________________。
②pH对废水中Cr2O72-去除率的影响如图。你认为电解过程中溶液的pH取值在______范围内对降低废水中的铬含量最有利，请说明理由：_________________________________。
[注：去除率(％)=[(c0-c)／co]×100％，式中：co—处理前废水中Cr2O72-浓度，c—处理后废水中Cr2O72-的浓度]
(3)沉淀转化在生产中也有重要应用。例如，用Na2CO3溶液可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为较疏松而易清除的CaCO3，该沉淀转化达到平衡时，其平衡常数K＝_________(写数值)。[已知Ksp (CaSO4)=9.1x10-6，Ksp (CaCO3)=2.8×10-9]
（16分）（1）已知：①N2（g）+O2（g）=2NO（g）; △H=+180．5 kJ·mol-1
②4NH3（g）+5O2（g）= 4NO（g）+6H2O（g）；△H=-905 kJ·mol-1
③2H2（g）十O2（g）=2H2O（g）：△H=-483．6 kJ·mol-1
则N2（g）+3H2（g）
2NH3（g）的△H=
。
（2）在一定条件下，将2mol N2与5mol H2混合于一个10 L的密闭容器中，反应情况如图1所示：
①求5min内的平均反应速率v（NH3）＝ ；②达到平衡时NH3的体积分数为 。
图1 图2 电解法合成氨装置
（3）近年来科学家采用高质子导电性的SCY陶瓷（能传递H+）为介质，用吸附在它内外表面上的金属钯多品薄膜做电极，实现了高转化率的电解法合成氨（装置如图2）。钯电极A上发生的电极反应式是 。
（4）草酸（H2C2O4）是一种重要的化工原料。已知常温下0.01 mol·L-l的H2C2O4、KHC2O4、K2C2O4 溶液的pH如下表所示。
|
|
H2C2O4 |
KHC2O4 |
K2C2O4 |
|
pH |
2.0 |
3.1 |
8.1 |
①用离子方程式表示KHC2O4呈酸性的原因：
②取一定质量H2C2O4·2H2O和KHC2O4的混合物，加水溶解，配成250 mL溶液，取两份此溶液各25 mL，向第一份溶液中先加入几滴酚酞试液，再滴加0.25 mol·L-l NaOH溶液至20.00 mL时，溶液由无色变为浅红色；向第二份溶液中滴加适量3 mol·L-l H2SO4溶液酸化后，用0.10 mol·L-l KMnO4溶液滴定，当消耗KMnO4溶液16.00 mL时，溶液由无色变为浅紫红色。请回答下列问题：
a.完成离子方程式： C2O42-+ MnO4-+ H+ ＝ CO2+ Mn2++ H2O。
b. 原混合物中H2C2O4·2H2O和KHC2O4的物质的量之比为__________。
（12分）以硫铁矿（主要成分为FeS2）为原料制备氯化铁晶体（FeCl3·6H2O）的工艺流程如下：
回答下列问题：
（1）在一定条件下，SO2转化为SO3的反应为2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)，该反应的平衡常数表达式为K= ；过量的SO2与NaOH溶液反应的化学方程式为
（2）酸溶及后续过程中均需保持盐酸过量，其目的是 、 。
（3）通氯气氧化时，发生的主要反应的离子方程式为
该过程产生的尾气可用碱溶液吸收，尾气中污染空气的气体为 （写化学式）。
（12分）氯化亚铜（CuCl）是白色粉末，不溶于水、乙醇及稀硫酸，熔点422℃，沸点1366℃，在空气中迅速被氧化成绿色，常用作有机合成工业中的催化剂。以粗盐水（含Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质）、Cu、稀硫酸、SO2等为原料合成CuCl的工艺如下：
（1）A的化学式为 。
（2）写出反应V的化学方程式 。
（3）写出反应VI的离子方程式为 。
（4）本工艺中可以循环利用的物质是（用化学式表示） 。
（5）反应VI后，过滤得到CuCl沉淀，用无水乙醇洗涤沉淀，在真空干燥机内于70℃干燥2小时，冷却，密封包装即得产品。于70℃真空干燥的目的是 、 。
