（9分）已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金属元素。化合物DC的晶体为离子晶体，D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构。AC2为非极性分子。B、C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24，ECl3能与B、C的氢化物形成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为2∶1，三个氯离子位于外界。请根据以上情况，回答下列问题：（答题时，A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示）
（1）A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为 。
（2）B的氢化物的分子空间构型是 。其中心原子采取 杂化。
（3）写出化合物AC2的电子式 ；一种由B、C组成的化合物与AC2互为等电子体，其化学式为 。
（4）E的核外电子排布式是 ，ECl3形成的配合物的化学式为 。
（5）B的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与D的单质反应时，B被还原到最低价，该反应的化学方程式是 。
（9分）磷化硼（BP）和氮化硼（BN）是受到高度关注的耐磨涂料，它们的结构相似，右图为磷化硼晶体结构中最小的重复结构单元。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氢气中高温反应合成：BBr3＋PBr3＋3H2＝BP＋6HBr。回答下列问题：
（1）写出基态磷原子的外围电子轨道表示式
（2）磷化硼的晶体类型是 ，B原子的杂化方式是 。
（3）电负性：N B (填“>”、“<”)
（4）BP中每个B或P原子均形成4个共价键，其中有一个配位键，提供空轨道是 原子。
（5）BBr3分子中，B原子采取sp2杂化，则BBr3属于 （填“极性”或“非极性”）分子。
（6）氮化硼晶体的熔点要比磷化硼晶体高，其原因是 。
（12分）（1）Cu位于元素周期表第I B族，Cu2＋的核外电子排布式为 。
（2）右图是铜的某种氧化物的晶胞结构示意图，可确定该晶胞中阴离子的个数为 。
（3）胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4 H2O，其结构示意图如下：
下列说法正确的是 （填字母）。
A．在上述结构示意图中，所有氧原子都采用sp3杂化
B．在上述结构示意图中，存在配位键、共价键和离子键
C．胆矾是分子晶体，分子间存在氢键
D．胆矾中的水在不同温度下会分步失去
（4）Cu2O的熔点比Cu2S的 （填“高”或“低”），请解释原因 。
（5）配合物Ni(CO)4常温下为液态，易溶于CCl4、苯等有机溶剂。固态Ni(CO)4属于 晶体；基态Ni原子的电子占有 种能量不同的原子轨道
（6）很多不饱和有机物在Ni催化下可以与H2发生加成反应。如
①CH2=CH2、②CH≡CH、③
、④
等，其中分子中C原子为SP2杂化的
有 （填物质序号），预测HCHO分子的立体结构为 形。
（5分）（1）物质形成分子间氢键和分子内氢键对物质性质的影响有显著差异。根据下表数据，形成分子间氢键的物质是___________ (填物质字母代号)。
|
代号 |
物质 |
结构简式 |
水中溶解度/g （25℃） |
熔点/℃ |
沸点/℃ |
|
A |
对—硝基苯酚 |
|
1.7 |
114 |
295 |
|
B |
邻—硝基苯酚 |
|
0.2 |
45 |
100 |
（2）由C、H、O、S中任两种元素构成甲、乙、丙三种分子，所含原子的数目依次为3、4、8，都含有18个电子。甲和乙的主要物理性质比较如下：
|
|
熔点／K |
沸点／K |
标准状况时在水中的溶解度 |
|
甲 |
187 |
202 |
2.6 |
|
乙 |
272 |
423 |
以任意比互溶 |
①1 mol乙分子含有 个σ键；
②丙分子的中心原子采取 杂化轨道；
③甲和乙的相对分子质量基本相同，造成上述物理性质差异的主要原因是
（结合具体物质解释）。
（7分）一种由甲醇和氧气以及强碱做电解质溶液的新型手机电池，假定放电过程中，甲醇完全氧化产生的CO2被充分吸收生成CO32－。。
（1）该电池反应的总离子方程式为____________________________________________；
（2）甲醇在_________极发生反应（填正或负），电池在放电过程中溶液的pH将__________（填降低或上升、不变）；
（3）最近，又有科学家制造出一种固体电解质的燃料电池，其效率更高。一个电极通入空气，另一电极通入汽油蒸气。其中固体电解质是掺杂了Y2O3（Y：钇）的ZrO2（Zr：锆）固体，它在高温下能传导O2－离子（其中氧化反应发生完全）。以丁烷（C4H10）代表汽油。
①放电时固体电解质里的O2－离子的移动方向是向____________极移动（填正或负）。
②电池的正极反应式为____________________________________________ 。
（9分）用右图所示装置进行中和热测定实验，请回答下列问题：
（1）大小烧杯之间填满碎泡沫塑料的作用是 ，从实验装置上看，图中缺少的一种玻璃仪器是 。
（2）使用补全仪器后的装置进行实验，取50mL 0．25mol／L H2SO4溶液与50mL0．55 mol／L NaOH溶液在小烧杯中进行中和反应，三次实验温度平均升高3．4℃。已知中和后生成的溶液的 比热容为4．18J／（g·℃），溶液的密度均为1g／cm3。通过计算可得中和热△H= ，
H2SO4与NaOH反应的热化学方程式为 。
（3）实验中若用60mL0．25mol·L－1H2SO4溶液跟50mL0．55mol·L－1NaOH溶液进行反应，与上述实验相比，所放出的热量 （填“相等”．“不相等”），所求中和热 （填“相等”．“不相等”），若用50mL0．50mol·L－1醋酸代替H2SO4溶液进行上述实验，测得反应前后温度的变化值会 （填“偏大”、“偏小”、“不受影响”）。
