Question

（11分）氧化还原滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。

⑴莫尔法是一种沉淀滴定法，以K₂CrO₄为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl^-的浓度 [K_sp(AgCl) =1.56×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄为砖红色]

①滴定终点的现象是_________________；

②硝酸银标准液应装在           式滴定管中滴定。

③已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c(NH₄⁺)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。

a.若溶液pH＜6.5，则Cr₂O₇^2—+H₂O2CrO₄^2—+2H⁺平衡左移，导致Ag₂CrO₄沉淀过迟，影响实验结果

b.若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH₃)₂]⁺,影响实验结果

c.滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^- 及时释放出来，防止滴定终点提前

⑵氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O₂的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO₄标准溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-，实验数据记录如下：

实验数据 实验序号	FeSO4溶液体积读数/mL
滴定前	滴定后
第一次	0.10	16.20
第二次	0.30	15.31
第三次	0.20	15.19

①完成离子方程式的配平：

___Cr₂O₇^2-+___Fe²⁺+____  _______    ____Cr³⁺+____Fe³⁺+____H₂O 

②计算废水样的化学耗氧量。 （写出计算过程,结果精确到小数点后一位。）

Answer

⑴①滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀（1分）② 酸式（1分）③abc（3分）

⑵①1、6、14H+ 、2、 6、 7（2分）

② 分析实验数据记录表，第一次实验数据有误，故剔除这一数据。      

消耗的FeSO4标准溶液平均体积为：[ (15.31-0.30)+(15.19-0.20)]/2=15.00mL （1分）

则废水中消耗的K2Cr2O7总物质的量为: 0.01667mol/L×0.025L -1/6×15.00×10-3L×0.1000mol/L=1.667×10-4mol=0.1667mmol（1分）

据2K2Cr2O7～3 O2可知，废水中化学耗氧量m（O2）= (0.1667mmol×1.5×32g/mol)÷0.1000L=80.0mg/L 

【解析】

试题分析：K2CrO4为指示剂，Ag2CrO4为砖红色，用标准硝酸银滴定待测液，滴定终点的现象是滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀；硝酸银标准液应装在酸式滴定管；已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c(NH4+)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。a.若溶液pH＜6.5，则Cr2O72—+H2O2CrO42—+2H+平衡左移，导致Ag2CrO4沉淀过迟，影响实验结果

b.若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH3)2]+,影响实验结果

c.滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl- 及时释放出来，防止滴定终点提前。都合理。用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化，所以，氢离子是反应物，水是生成物。根据 化合价升高降低一致可得该离子方程式是：

_1__Cr2O72-+__6_Fe2++___14_  __H+_____ = ___2_Cr3++_6___Fe3++___7_H2O 

考点：氧化还原滴定