下列说法不正确的是( )
A．自发反应在恰当条件下才能实现
B．所有的化学反应都有能量变化
C．升高温度，活化分子百分数增大，化学反应速率一定增大
D．一般使用催化剂可以降低反应的活化能，增大活化分子百分数，从而提高反应物的转化率
（9分）（1）由盖斯定律结合下述反应方程式，回答问题：
（1）NH3(g)+HCl（g）=NH4Cl(s) △H= —176KJ/moL
（2）NH3(g)+H2O（l）=NH3﹒H2O(aq) △H= —35.1KJ/moL
（3）HCl(g)+H2O(l)=HCl(aq) △H= —72.3KJ/moL
（4）NH3﹒H2O(aq)+ HCl(aq)= NH4Cl(aq) △H= —52．3KJ/moL
则NH4Cl(s)+2 H2O（l）= NH4Cl(aq)是 热反应，其反应热的热效应值是 KJ/moL。
（2）在25℃,101KPa下，1克的一氧化碳完全燃烧生成二氧化碳时放热10.1KJ.请写出一氧化碳燃烧热的热化学方式 ，此反应熵的变化情况 （填熵增、熵减、不变）。
（3）科学家预言，燃料电池将成为20世纪获得电力的重要途径。用两种或多种碳酸盐的低熔点混合物为电解质，采用吸渗锦粉作阴极，多孔性氧化镁作阳极，以含一氧化碳为主要成分的阳极燃料气，混有CO2的空气为阴极燃气，在650℃电池中发生电极反应，这种电池在国外已经问世。请写出有关的反应式。
负极反应：
正极反应：
（13分） 四种常见元素的性质或结构信息如下表。试根据信息回答有关问题。
元素 A B C D
性质
结构
信息 原子核外有两个电子层，最外层有3个未成对的电子 原子的M层有1对成对的p电子 原子核外电子排布为[Ar]3d104s1，
有+1、+2两种常见化合价 有两种常见氧化物，其中有一种是冶金工业常用的还原剂
⑴写出B原子的电子排布式 。
⑵A元素的氢化物的沸点比同主族相邻元素氢化物沸点 （填“高”或“低”），其是__________________________。
⑶D的最高价氧化物的电子式： 。高温下D的氧化物还原赤铁矿的方程式为可逆反应，写出该反应的化学方程式___________________，该反应的平衡常数表达式K=___________。
⑷往C元素的硫酸盐溶液中逐滴加入过量A元素的氢化物水溶液，可生成的配合物的化学式为________________，简要描述该配合物中化学键的成键情况__________________。
⑸下列分子结构图中的“
”表示上述相关元素的原子中除去最外层电子的剩余部分，“
”表示氢原子，小黑点“
”表示没有形成共价键的最外层电子，短线表示共价键。
则在以上分子中，中心原子采用sp3杂化形成化学键的且空间构型是角形的是 （填写序号）；在②的分子中有 个σ键和 个π键。
⑹已知NH4+、N4H44+的空间构型均为四面体，NH4+的结构式为 \s\up10(∣←N－,\s\up10(∣H（→表示共用电子对由N原子单方面提供）。 请画出N4H44+的结构式_____________________。
（6分）在20L恒容的密闭容器中，加入3mo1SO3(g)和lmo1氧气，在一定温度下使其反应，反应至4min时，氧气的浓度为0.09 mol·L-1，当反应到8min时，反应到达平衡，此时三氧化硫浓度c(SO3)=" a" mol·L-1。
(1）0min～4min内生成O2平均速率v(O2)= mol·L-1·min-1
(2)达到平衡时c(O2)=c(SO2)，则a= mol·L-1，在下列坐标系中作出0min～8min及之后SO2、O2、SO3浓度随时间变化曲线.
(3)若起始时按下表数据投料，相同温度下达到平衡时，三氧化硫浓度大于a mol·L-1的是
A B C D
SO3 1mol 3mol 3mol 0mol
SO2 2mol 1.5mol 0mol 6mol
O2 2mol 1mol 0mol 5mol
（11分）常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：
请回答：
(1)不考虑其它组的实验结果，单从甲组情况分析，如何用a (混合溶液的pH)来说明HA是强酸还是弱 酸 。
(2)不考虑其它组的实验结果，单从乙组情况分析，C1是否一定等于0.2mol／L (选填“是”或“否”)。混合溶液中离子浓度c(A－)与c(Na+)的大小关系是
A．前者大 B．后者大 C．二者相等 D．无法判断
(3)从丙组实验结果分析，HA是 酸(选填“强”或“弱”)。
该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是
(4)丁组实验所得混合溶液中由水电离出的c(OH—)＝ mol／L
写出该混合溶液中下列算式的精确结果(不能做近似计算，回答准确值，结果不一定要化简)。 c(Na+)－c(A—)＝ mol／L
（11分）氧化还原滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。
⑴莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl-的浓度 [Ksp(AgCl) =1.56×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.10×10-12，Ag2CrO4为砖红色]
①滴定终点的现象是_________________；
②硝酸银标准液应装在 式滴定管中滴定。
③已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c(NH4+)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。
a.若溶液pH＜6.5，则Cr2O72—+H2O
2CrO42—+2H+平衡左移，导致Ag2CrO4沉淀过迟，影响实验结果
b.若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH3)2]+,影响实验结果
c.滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl- 及时释放出来，防止滴定终点提前
⑵氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O2的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K2Cr2O7溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO4标准溶液滴定剩余的Cr2O72-，实验数据记录如下：
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实验序号 |
FeSO4溶液体积读数/mL |
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滴定前 |
滴定后 |
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第一次 |
0.10 |
16.20 |
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第二次 |
0.30 |
15.31 |
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第三次 |
0.20 |
15.19 |
①完成离子方程式的配平：
___Cr2O72-+___Fe2++____
_______ ____Cr3++____Fe3++____H2O
②计算废水样的化学耗氧量。 （写出计算过程,结果精确到小数点后一位。）
实验数据