Question

醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1­溴丁烷的反应如下：

NaBr＋H₂SO₄===HBr＋NaHSO₄①

R—OH＋HBrR—Br＋H₂O②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^－被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1­溴丁烷
密度/g·cm^－^3	0.7893	1.4604	0.8098	1.2758
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

请回答下列问题：

(1)溴乙烷和1­溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是________(填字母)。

a．圆底烧瓶　　　　　　　　b．量筒

c．锥形瓶                 d．布氏漏斗

(2)溴代烃的水溶性________(填“大于”、“等于”或“小于”)相应的醇，其原因是________________________________________________________________________。

(3)将1­溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在________(填“上层”、“下层”或“不分层”)。

(4)制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的是____________________(填字母)。

a．减少副产物烯和醚的生成

b．减少Br₂的生成

c．减少HBr的挥发

d．水是反应的催化剂

(5)欲除去溴乙烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最适合的是________(填字母)。

a．NaI                 b．NaOH

c．NaHSO₃             d．KCl

(6)在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于________________________；但在制备1­溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

Answer

(1)d  (2)小于 醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键

(3)下层 (4)abc (5)c

(6)平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动)，产物1­溴丁烷的沸点与反应物正丁醇的沸点相差很小，在蒸出产物时反应物也一块被蒸出

【解析】

试题分析：(1)布氏漏斗主要用于抽滤操作(即有晶体析出时)，但溴乙烷和1­溴丁烷均不是晶体，则无需使用。

(2)醇比卤代烃更易溶于水，是由于醇中含有氧原子可以与水形成氢键，以增加其在水中的溶解性。

(3)1­溴丁烷的密度大于水，应沉于水底。

(4)根据题目所提供的信息知，浓硫酸可使醇脱水生成烯和醚；可以将Br－氧化成单质Br2；浓硫酸与水溶液接触会放热，而导致HBr的挥发，以上三点促使硫酸应稀释。

(5)除溴，则必须与溴反应，可排除d；a可以反应，但生成新杂质I2；b可以将溴反应掉，但也可使溴乙烷水解；只有c正确，HSO可以将Br2还原进入水溶液，然后再分液处理即可。(6)制溴乙烷时，利用反应②，蒸出反应物，可促使平衡正向移动；但制1­溴丁烷时，由于它与正丁醇的沸点相差很小，在蒸出产物时也蒸出反应物，不妥。

考点：考查卤代烃制备的实验设计、仪器的选择、条件控制以及基本实验操作