Question

实验室模拟回收某废旧含镍催化剂（主要成分为NiO，另含Fe₂O₃、CaO、CuO、BaO等）生产Ni₂O₃。其工艺流程为：

  

图Ⅰ                                图Ⅱ

⑴根据图Ⅰ所示的X射线衍射图谱，可知浸出渣含有三种主要成分，其中“物质X”为     。图Ⅱ表示镍的浸出率与温度的关系，当浸出温度高于70℃时，镍的浸出率降低，浸出渣中Ni(OH)₂含量增大，其原因是     。

⑵工艺流程中“副产品”的化学式为     。

⑶已知有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表：

氢氧化物	Fe(OH)3	Fe(OH)2	Ni(OH)2
开始沉淀的pH	1.5	6.5	7.7
沉淀完全的pH	3.7	9.7	9.2

操作B是为了除去滤液中的铁元素，某同学设计了如下实验方案：向操作A所得的滤液中加入NaOH溶液，调节溶液pH为3.7～7.7，静置，过滤。请对该实验方案进行评价：     （若原方案正确，请说明理由；若原方案错误，请加以改正）。

⑷操作C是为了除去溶液中的Ca²⁺，若控制溶液中F^－浓度为3×10^－3 mol·L^－1，则Ca²⁺的浓度为     mol·L^－1。（常温时CaF₂的溶度积常数为2.7×10^－11）

⑸电解产生2NiOOH·H₂O的原理分两步：①碱性条件下Cl^－在阳极被氧化为ClO^－；②Ni²⁺被ClO^－氧化产生2NiOOH·H₂O沉淀。第②步反应的离子方程式为     。

Answer

⑴BaSO4   温度升高，Ni2+的水解程度增大   ⑵CuSO4·5H2O

⑶方案错误。在调节pH前，应先在滤液中加入H2O2，使溶液中的Fe2+氧化为Fe3+

⑷3×10－6      ⑸ClO－＋2Ni2+＋4OH－＝2NiOOH·H2O＋Cl－        （每空2分，共12分）

【解析】

试题分析：（1）由于含镍催化剂中含有氧化钡，能和稀硫酸反应生成白色沉淀硫酸钡，所以根据图Ⅰ所示的X射线衍射图谱，可知浸出渣含有三种主要成分，其中“物质X”为BaSO4。由于随着温度升高，Ni2+的水解程度增大，从而导致镍的浸出率降低，浸出渣中Ni(OH)2含量增大。

（2）CuS、S灼烧后溶于稀硫酸中生成硫酸铜，所以副产品应该是胆矾，即CuSO4·5H2O。

（3）用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值，容易引入杂质，所以方案是错误的。正确的操作应该是在调节pH前，应先在滤液中加入H2O2，使溶液中的Fe2+氧化为Fe3+。

（4）根据常温时CaF2的溶度积常数为2.7×10－11可知，溶液中F－浓度为3×10－3 mol·L－1，则Ca2+的浓度为＝3×10－6 mol/L。

（5）Ni2+被ClO－氧化产生2NiOOH·H2O沉淀，其还原产物是氯离子，则根据电子的得失守恒可知，第②步反应的离子方程式为ClO－＋2Ni2+＋4OH－＝2NiOOH·H2O＋Cl－。

考点：考查盐类水解、化学实验基本操作、溶度积常数的计算以及方程式的书写