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Fe3+可以与SCN-、CN-、F-有机分子等形成很多的配合物。 (1)写出基态...

Fe3+可以与SCN-、CN-、F-有机分子等形成很多的配合物。

(1)写出基态Fe3+的核外电子排布式   

(2)CN-中碳原子的杂化方式为   

(3)已知(CN)2是直线型分子,并有对称性,则(CN)2中π键和σ键的个数比为   

(4)写出一种与SCN-互为等电子体的分子   。(用化学式表示)

(5)下图是SCN-与Fe3+形成的一种配合物,画出该配合物中的配位键(以箭头表示)。

(6)F-不仅可与Fe3+形成[FeF6]3+,还可以与Mg2+、K+形成一种立方晶系的离子晶体(如下图)。该晶体的化学式为   说明: 满分5 manfen5.com说明: 满分5 manfen5.com

 

(12分)每空2分 (1)[Ar]3d5 (2) sp    (3)4∶3 (4)CS2或CO2 (5) (6)KMgF3 【解析】 试题分析:(1)根据所学知识,Fe3+的核外电子排布式为[Ar]3d5。(2)CN-中C原子价层电子对个数="1+(1/2)" (4+1-1×3)=2,所以采取sp杂化。(3)(CN)2中π键和σ键的个数比为4∶3。(4)SCN-价电子数为16,原子数为3,其等等电子体分子有CS2或CO2。(5)观察图像得知,N、C和S都达到了8电子结构,故该配合物中的配位键为。(6)观察图像得,Mg2+为立方体的顶点,个数为8×(1/8)=1,K+位于中心,个数为1,F-位于边中间,个数为12×(1/4)=3,故该晶体的化学式为KMgF3。 考点:配合物的成键情况;共价键的形成及共价键的主要类型;等电子体;晶胞的计算
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考点分析:
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以甲醇为替代燃料是解决我国石油资源短缺的重要措施。

(1)CO、CO2可用于甲醇的合成,其相关反应的热化学方程式如下:

CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)                △H=" -102.5" kJ·mol1 

CO(g)+H2O(g) = CO2(g)+H2(g)            △H ="-42.9" kJ·mol1  

则反应CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)  △H =   kJ·mol1    

反应CO(g)+H2O(g) = CO2(g)+H2(g)的平衡常数K的表达式为   

(2)用CO2合成甲醇时可选用亚铬酸锌(ZnCr2O4)或CuCl为催化剂。

①工业制备亚铬酸锌是用CO还原ZnCrO4·H2O,同时生成ZnO。该反应的化学方程式是   。以亚铬酸锌为催化剂时,工业上的适宜温度是:350℃~420℃,可能的原因是   

② CuCl是不溶于水的白色固体,制备时向CuCl2溶液中加入过量铜粉,发生反应CuCl2+Cu=2CuC1。在实验过程中应先加入浓盐酸,发生反应CuCl + HCl说明: 满分5 manfen5.comH[CuCl2]。反应结束后将溶液倒入蒸馏水中有CuCl生成。实验过程中加入浓盐酸的目的是   。当c(Cl-)=2×10-3 mol·L—1时, c(Cu+-)=    mol·L—1。已知:Ksp(CuCl)=1.7×10-7

(3)直接甲醇燃料电池结构如图所示,则负极反应是   说明: 满分5 manfen5.com

 

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直接氧化法制备混凝剂聚合硫酸铁[Fe2(OH) n (SO4) 3n/2]m (n>2 , m≤10)的实验流程如下:

说明: 满分5 manfen5.com已知:盐基度=n(OH)/3n(Fe)×100% 。式中n(OH)、n(Fe)分别表示PFS中OH和Fe3+的物质的量。所得产品若要用于饮用水处理,需达到盐基度指标为 8.0%~16.0%。

(1)实验加入硫酸的作用是   。取样分析Fe2+浓度,其目的是   

(2)用pH试纸测定溶液pH的操作方法为   。若溶液的pH偏小,将导致聚合硫酸铁中铁的质量分数   。(填“偏高”、“偏低”、“无影响”)

(3)氧化时控制反应温度为50~60℃的原因是   

(4)聚合反应的原理为m[Fe2(OH)n(SO4) 3-n/2] 说明: 满分5 manfen5.com [Fe2(OH)n(SO4) 3-n/2 ] m,则水解反应的化学方程式为   

(5)产品盐基度的测定方法:

Ⅰ 称取m g固体试样,置于400 mL聚乙烯烧杯中,加入25 mL盐酸标准溶液,再加20 mL煮沸后冷却的蒸馏水,摇匀,盖上表面皿。

Ⅱ 室温下放置10 min,再加入10 mL氟化钾溶液,摇匀,掩蔽Fe3+,形成白色沉淀。

Ⅲ 加入5滴酚酞指示剂,立即用物质的量浓度为c mol·L1的氢氧化钠标准液滴定至终点,消耗体积为V ml。

Ⅳ 向聚乙烯烧杯中,加入25 mL盐酸标准溶液,再加20 mL煮沸后冷却的蒸馏水,摇匀,盖上表面皿。然后重复Ⅱ、Ⅲ做空白试验,消耗氢氧化钠标准液的体积为V0  ml。

①达到滴定终点的现象为   

②已知试样中Fe3+的质量分数为w1,则该试样的盐基度(w)的计算表达式为   

 

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工业以CH3OH与NaClO3为原料在酸性条件下制取ClO2,同时产生CO2气体,已知该反应分为两步进行,第一步为2ClO说明: 满分5 manfen5.com + 2Cl- + 4H+ = 2ClO2↑+ Cl2↑+ 2H2O。

(1)写出第二步反应的离子方程式   

(2)工业生产时需在反应物中加少量Cl-,其作用是   

(3)生产中会发生副反应ClO说明: 满分5 manfen5.com + Cl- + H+ - Cl2↑+ H2O(未配平),若测得反应后的混合气体中Cl2的体积分数为3/73,则起始投料时CH3OH与NaClO3的物质的量之比为   

 

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化学物I是治疗失眠症药物雷美替胺的中间体,其合成路线如下:

说明: 满分5 manfen5.com

(1)反应①的类型为:   ,反应④的类型为:   

(2)物质F中含氧官能团的名称为   

(3)反应③会生成与D互为同分异构体的副产物,该反应的方程式为   

(4)若未设计反应⑥,则化合物I中可能混有杂质,该杂质同样含有一个六元环和两个五元环,其结构简式为   

(5)写出同时满足下列条件的物质I的一种同分异构体的结构简式   

①能发生银镜反应;②能发生水解反应;③分子的核磁共振氢谱有5个峰。

(6)已知:说明: 满分5 manfen5.com

说明: 满分5 manfen5.com说明: 满分5 manfen5.com为原料,合成说明: 满分5 manfen5.com,写出合成流程图(无机试剂任用)。合成流程图示例如下:说明: 满分5 manfen5.com

          

 

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由菱镁矿(主要成分为MgCO3)制阻燃型氢氧化镁的工艺流程如下:

说明: 满分5 manfen5.com

说明: 满分5 manfen5.com      说明: 满分5 manfen5.com

说明: 满分5 manfen5.com        说明: 满分5 manfen5.com

(1)从图可以得出的结论为      

(2)水化反应MgO+H2O = Mg(OH)2能自发进行的原因是    

(3)结合元素周期律和表1可知,金属氢氧化物受热分解的规律有   。(写一条即可)

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LiOH

NaOH

KOH

Al(OH)3

Mg(OH)2

Ca(OH)2

Ba(OH)2

924

不分解

不分解

140

258

390

700

(4)已知热化学方程式:Mg(OH)2 (s) =" MgO" (s)+H2O (g)    ΔH =" 81.5" kJ·mol1

①Mg(OH)2起阻燃作用的主要原因是   

②与常用卤系(如四溴乙烷)和有机磷系(磷酸三苯酯)阻燃剂相比,Mg(OH)2阻燃剂的优点是   

 

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