Question

沐舒坦（结构简式为，不考虑立体异构）是临床上使用广泛的。下图所示的是多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出）

完成下列填空：

（1）写出反应试剂和反应条件。反应①              反应⑤                   。

（2）写出反应类型。反应③                   反应⑥                              。

（3）写出结构简式。A                         B                          。

（4）反应⑥中除加入反应试剂C外，还需要加入K₂CO₃，其目的是为了中和         。

防止        。

（5）写出两种C的能发生水解反应，且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。

（6） 反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是                     、             。

Answer

（1）浓硝酸，浓硫酸、加热；Br2/CH3COOH（或Br2/Fe或CH3OH/浓硫酸，加热）

（2）还原反应，取代反应

（3），

（4）HCl，反应物与HCl反应生成盐

（5）(CH3)3CCONHCH3、(CH3)3CCH2CONH2、CH3CONHC（CH3）3、HCON（CH3）C（CH3）3、CH3CON（CH2CH3）2

（6）苯环上的氨基易被氧化，苯环上的羧基不易被还原。

【解析】本题运用正向、逆向思维相结合的方法进行推理。根据C7H8及可确定C7H8为甲苯，则反应①为甲苯在浓硫酸和加热的条件下与硝酸发生取代反应。即A：，反应①取代，②氧化，③还原，④⑤是酯化、溴代，根据B的分子式和、的结构可知B为，反应⑥为取代，C为，分子式为C6H13NO,加入碳酸钾是中和生成的HCl，防止反应物与HCl反应生成盐，产品不纯，C的不饱和度为1，其同分异构体可发生水解反应，则含肽键，又由于只含3种不同化学环境氢原子，应该高度对称，根据有序思维可写出：(CH3)3CCONHCH3、(CH3)3CCH2CONH2、CH3CONHC（CH3）3、HCON（CH3）C（CH3）3、CH3CON（CH2CH3）2等。- NH2有还原性，易被氧化，因此- NO2的还原在-CH3的氧化之后，即反应②，反应③的顺序不能颠倒。

【考点定位】本题考查有机物的性质、结构简式、转化、同分异构、反应类型、反应条件控制等，考查推理能力、有序思维能力、提取信息的能力、分析问题解决问题能力。