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[物质结构与性质] 元素X 位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最...

[物质结构与性质]

元素X 位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p 轨道上有4个电子。元素Z 的原子最外层电子数是其内层的3倍。

(1)X与Y所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。

①在1个晶胞中,X离子的数目为     

②该化合物的化学式为         

(2)在Y的氢化物(H2Y)分子中,Y原子轨道的杂化类型是       

(3)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y,其原因是              

(4)Y 与Z 可形成YZ42

①YZ42的空间构型为          (用文字描述)。

②写出一种与YZ42互为等电子体的分子的化学式:         

(5)X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH3)4]Cl2,1mol该配合物中含有σ键的数目为   

 

(1)①4 ②ZnS (2)sp3 (3)水分子与乙醇分子之间形成氢键 (4)①正四面体  ②CCl4或SiCl4等 (5)16 mol 或16×6. 02×1023个或16NA个 【解析】元素X位于第四周期,内层轨道全部充满,最外层2个电子,知X的价电子排布为:3d104s2,得出X为Zn。元素Y基态原子的3p 轨道上有4个电子,知Y的价电子排布为:3s23p4,Y为S。Z为O。 (1)X与Y所形成化合物即为ZnS,则右图为ZnS晶胞。1个ZnS晶胞中X离子的数目=8×+6×=4 (2)H2S中S原子的杂化类型和H2O中的O原子杂化类型是一样的,都是sp3杂化。 (3)Z的氢化物为H2O,H2O与乙醇之间存在氢键,而H2S与乙醇之间则不存在氢键,因此,H2O在乙醇中的溶解度要大于H2S。 (4)①YZ42-即为SO42-,根据价层电子对互斥理论,中心原子为S,价电子对有4对,则SO42-空间构型为正四面体。 ②SO42-的价电子数为5×6+2=32个,与SO42-互为等电子体的分子有CCl4,CF4,SiCl4,SiF4等 (5)1mol该配合物共有4molNH3,每1个NH3有3个σ键,同时每1个NH3均与Zn形成1个σ配位键,故1mol该配合物共有σ键数目=(4×3+4×1)NA=16NA个。 【考点定位】本题考查短周期元素和第四周期元素中常见元素的基态电子排布、常见元素形成的化合物的晶胞、共价键的杂化轨道理论和价层电子对互斥理论的基本运用、简单配合物理论。难度中档。
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考点分析:
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磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:

2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)="==" 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) △H1 ="+3359.26" kJ·mol1

CaO(s)+SiO2(s)="==" CaSiO3(s)                  △H2 ="-89." 61 kJ·mol1

2Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)="==" 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g)   △H3

则△H3 =           kJ·mol1

(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:

11P 4+60CuSO4+96H2O="==" 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4

60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是      

(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。

说明: 满分5 manfen5.com

①为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在       ;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为                          。 

②Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是

                                  (用离子方程式表示)。

(4)磷的化合物三氯氧磷(说明: 满分5 manfen5.com)与季戊四醇(说明: 满分5 manfen5.com)以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。

说明: 满分5 manfen5.com

①酸性气体是        (填化学式)。

②X的结构简式为                   

 

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柠檬酸亚铁(FeC6H6O7)是一种易吸收的高效铁制剂,可由绿矾(FeSO4·7H2O)通过下列反应制备:FeSO4+Na2CO3="==" FeCO3↓+Na2SO4 FeCO3+C6H8O7="==" FeC6H6O7+CO2↑+H2O 下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L-1计算)。

金属离子

开始沉淀的pH

沉淀完全的pH

Fe3

1. 1

3. 2

Al3

3. 0

5. 0

Fe2

5. 8

8. 8

 

(1)制备FeCO3时,选用的加料方式是      (填字母),原因是     

a.将FeSO4溶液与Na2CO3溶液同时加入到反应容器中

b.将FeSO4溶液缓慢加入到盛有Na2CO3溶液的反应容器中

c.将Na2CO3溶液缓慢加入到盛有FeSO4溶液的反应容器中

(2)生成的FeCO3沉淀需经充分洗涤,检验洗涤是否完全的方法是                   

(3)将制得的FeCO3加入到足量柠檬酸溶液中,再加入少量铁粉,80℃下搅拌反应。①铁粉的作用是                。②反应结束后,无需过滤,除去过量铁粉的方法是            

(4)最后溶液经浓缩、加入适量无水乙醇、静置、过滤、洗涤、干燥,获得柠檬酸亚  铁晶体。分离过程中加入无水乙醇的目的是               

(5)某研究性学习小组欲从硫铁矿烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3 ) 出发,先 制备绿矾,再合成柠檬酸亚铁。请结合下图的绿矾溶解度曲线,补充完整由硫铁矿烧渣制备FeSO4·7H2O晶体的实验步骤(可选用的试剂:铁粉、稀硫酸和NaOH溶液):向一定量烧渣中加入足量的稀硫酸充分反应,         ,得到FeSO4溶液,            ,得到FeSO4·7H2O 晶体。

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碳酸氢纳俗称“小苏打”,是氨碱法和联合制碱法制纯碱的中间产物,可用作膨松剂,制酸剂,灭火剂等。工业上用纯碱溶液碳酸化制取碳酸氢钠。

(1)某碳酸氢钠样品中含有少量氯化钠。称取该样品,用0.1000mol/L盐酸滴定,耗用盐酸20.00mL。若改用0.05618mol/L硫酸滴定,需用硫酸            mL(保留两位小数)。

(2)某溶液组成如表一:

化合物

Na2CO3

NaHCO3

NaCl

质量(kg)

814.8

400.3

97.3

 

问该溶液通入二氧化碳,析出碳酸氢钠晶体。取出晶体后溶液组成如表二:

化合物

Na2CO3

NaHCO3

NaCl

质量(kg)

137.7

428.8

97.3

 

计算析出的碳酸氢钠晶体的质量(保留1位小数)。

(3)将组成如表二的溶液加热,使碳酸氢钠部分分解,溶液中NaHCO3的质量由428.8kg降为400.3kg,补加适量碳酸钠,使溶液组成回到表一状态。计算补加的碳酸钠质量(保留1位小数)。

(4)某种由碳酸钠和碳酸氢钠组成的晶体452kg溶于水,然后通入二氧化碳,吸收二氧化碳44.8×103L(标准状况),获得纯的碳酸氢钠溶液,测得溶液中含碳酸氢钠504kg。通过计算确定该晶体的化学式

 

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沐舒坦(结构简式为说明: 满分5 manfen5.com,不考虑立体异构)是临床上使用广泛的。下图所示的是多条合成路线中的一条(反应试剂和反应条件均未标出)

说明: 满分5 manfen5.com

完成下列填空:

(1)写出反应试剂和反应条件。反应①              反应⑤                   

(2)写出反应类型。反应③                   反应⑥                              。

(3)写出结构简式。A                         B                          

(4)反应⑥中除加入反应试剂C外,还需要加入K2CO3,其目的是为了中和         

防止        。

(5)写出两种C的能发生水解反应,且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。

(6) 反应②,反应③的顺序不能颠倒,其原因是                     、             

 

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说明: 满分5 manfen5.com异构化可得到三元乙丙橡胶的第三单体说明: 满分5 manfen5.com说明: 满分5 manfen5.com由A(C5H6)和B经Diels-Alder反应制得。Diels-Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应,最简单的反应是说明: 满分5 manfen5.com

完成下列填空:

(1)Diels-Alder反应属于           反应(填反应类型):A的结构简式为               

(2)写出与说明: 满分5 manfen5.com互为同分异构体,且一溴代物只有两种的芳香烃的名称:

写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件。

说明: 满分5 manfen5.com(3)B与Cl2的1,2—加成产物消去HCl得到2—氯代二烯烃,该二烯烃和丙烯酸(CH2=CHCOOH)聚合得到的聚合物可改进氯丁橡胶的耐寒性和加工性能,写出该聚合物的结构简式。

(4)写出实验室由说明: 满分5 manfen5.com的属于芳香烃的同分异构体的同系物制备说明: 满分5 manfen5.com的合成路线,(合成路线常用的表示方式为:说明: 满分5 manfen5.com目标产物)

 

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