Question

已知：；水杨酸酯E为紫外吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：

请回答下列问题：

（1）一元醇A中氧的质量分数约为21.6%。则A的分子式为         ；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为           。

（2）B能与新制的Cu(OH)₂发生反应，该反应的化学方程式为                   。

（3）C有    种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：   

                                                    ；

（4）第③的反应类型为                 ；D所含官能团的名称为                。

（5）写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：                         。

a．分子中含有6个碳原子在一条线上          b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团

（6）第④步的反应条件为           ；写出E的结构简式                         。

Answer

（1）C4H1OO ；1-丁醇（或正丁醇）；

（2）CH3CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3CH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O；

（3）2；银氨溶液、稀盐酸、溴水（或其他合理答案）；

（4）还原反应（或加成反应）；羟基；

（5）、、

、；

（6）浓硫酸、加热；

【解析】

（1）据为一元醇，且由含碳质量分数21.6%，可算出A的相对分子质量：16/21.6%=74，故A的分子式为：C4H1OO；只有一个甲基则为：CH3(CH2)3OH，正丁醇；

（2）结合流程转化可知B为丁醛，写反应时注意按教材补NaOH：CH3CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3CH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O；；

（3）结合题给信息可知C可能为：或；同时含有醛基和碳碳双键，先检验醛基，反应掉所有醛基后，中和碱性，再加溴水检验碳碳双键，注意顺序不能弄反，因为溴水也能氧化醛基而褪色；

（4）无论C哪种结构与足量氢气发生还原反应均得到相对分子质量为130的均为：；

（5）水杨酸的分子式为：C7H6O3,不饱和度为5，据题目的限制条件可知：必须含有羧基和羟基，另外两个碳碳三键交替出现才能使6个碳原子共线，再写结构：、、、、由图可知反应④是酯化反应，条件为浓硫酸、加热，酸脱羟基，醇脱氢可得到含酯基的结构：

【方法技巧】（1）相对分子质量的计算可采用设一法，分子式的求算可采用通式法；（2）信息方程式的书写可采用切割法，找出碳骨架发生变化的位置；（3）官能团的检验注意相互干扰问题；（4）同分异构体的书写可以采用不饱和度法。

【考点定位】本题考查有机化学综合，涉及考点：相对分子质量的计算、分子式的确定、结构推断、命名、信息给予的应用、方程式的书写、官能团的检验、反应类型判断、官能团的书写、同分异构体的书写、反应条件判断、产物结构简式书写，综合性比较强、考点多，但是难度不大易上手。