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[化学—选修3:物质结构与性质](15分) 硅是重要的半导体材料,构成了现代电子...

[化学—选修3:物质结构与性质](15分)

硅是重要的半导体材料,构成了现代电子工业的基础。请回答下列问题:

(1)基态Si原子中,电子占据的最高能层符号为       ,该能层具有的原子轨道数为        、电子数为           

(2)硅主要以硅酸盐、           等化合物的形式存在于地壳中。

(3)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体,其中原子与原子之间以           相结合,其晶胞中共有8个原子,其中在面心位置贡献          个原子。

(4)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4,该反应的化学方程式为                                     

(5)碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释下列有关事实:

化学键

C—C

C—H

C—O

Si—Si

Si—H

Si—O

键能/(kJ?mol-1

356

413

336

226

318

452

 

①硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是      

②SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是                           

(6)在硅酸盐中,SiO4- 4四面体(如下图(a))通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为      ,Si与O的原子数之比为         ,化学式为                  

说明: 满分5 manfen5.com

 

(1)M      9       4 (2)二氧化硅 (3)共价键       3 (4)Mg2Si + 4NH4Cl = SiH4 + 4NH3 + 2MgCl2 (5)①C—C键和C—H键较强,所形成的烷烃稳定。而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成。②C—H键的键能大于C—O键,C—H键比C—O键稳定。而Si—H键的键能却远小于Si—O键,所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键。 (6)sp3         1∶3         [SiO3]2n- n(或SiO2- 3) 【解析】 (1)基态Si原子中,有14个电子,核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,电子占据的最高能层符号为M。该能层具有的原子轨道数为1个s轨道,3个p轨道,5个d轨道。 (2)硅主要以硅酸盐、二氧化硅等化合物的形式存在于地壳中。 (3)单质硅存在与金刚石都属于原子晶体,其中原子与原子之间以共价键相结合,其晶胞中共有8个原子,其中在面心位置贡献为6×1/2=3个原子。 (4)Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4,该反应的化学方程式为Mg2Si + 4NH4Cl = SiH4 + 4NH3 + 2MgCl2。 (5)①硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是①C—C键和C—H键较强,所形成的烷烃稳定。而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成。②SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是C—H键的键能大于C—O键,C—H键比C—O键稳定。而Si—H键的键能却远小于Si—O键,所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键。 (6)在硅酸盐中,SiO4- 4为四面体结构,所以Si原子的杂化形式为sp3,Si与O的原子数之比为1∶3,化学式为[SiO3]2n- n(或SiO2- 3)。 【考点定位】物质结构与性质、核外电子排布、化学键、杂化类型、晶体结构
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[化学—选修2:化学与技术](15分)

草酸(乙二酸)可作还原剂和沉淀剂,用于金属除锈、织物漂白和稀土生产。一种制备草酸(含2个结晶水)的工艺流程如下:

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回答下列问题:

(1)CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式分别为                                                                     

(2)该制备工艺中有两次过滤操作,过滤操作①的滤液是       ,滤渣是       ;过滤操作②的滤液是                     ,滤渣是              。 

(3)工艺过程中③和④的目的是                                           

(4)有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸。该方案的缺点是产品不纯,其中含有的杂质主要是             

(5)结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定。称量草酸成品0.250g溶于水中,用0.0500 mol?L-1的酸性KMnO4溶液滴定,至粉红色不消褪,消耗KMnO4溶液15.00mL,反应的离子方程式为                          ;列式计算该成品的纯度                

 

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二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源。由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应:

甲醇合成反应:

(i)CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)               △H1 = -90.1kJ?mol-1

(ii)CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2O(g)     △H= -49.0kJ?mol-1

水煤气变换反应:

(iii)CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2 (g)      △H= -41.1kJ?mol-1

二甲醚合成反应:

(iV)2 CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g)        △H= -24.5kJ?mol-1

回答下列问题:

(1)Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是                                                     (以化学方程式表示)。

(2)分析二甲醚合成反应(iV)对于CO转化率的影响                          

(3)由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为           。根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响                      

(4)有研究者在催化剂(含Cu—Zn—Al—O和Al2O3)、压强为5.0MPa的条件下,由H2和CO直接制备二甲醚,结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是      

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(5)二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点,其能量密度等于甲醇直接燃料电池(5.93kW?h?kg-1)。若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为             ,一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生     个电子的能量;该电池的理论输出电压为1.20V,能量密度E =                                                             (列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量,1 kW?h = 3.6×106J)。

 

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锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi++xe- = LixC6。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。

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回答下列问题:

(1)LiCoO2中,Co元素的化合价为          

(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式                     

(3)“酸浸”一般在80℃下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式                                                         ;可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺点是                          

(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式                      

(5)充放电过程中,发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化,写出放电时电池反应方程式                                                         

(6)上述工艺中,“放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因是      。在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物有               (填化学式)。

 

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醇脱水是合成烯烃的常用方法,实验室合成环己烯的反应和实验装置如下:

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可能用到的有关数据如下:

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合成反应:

在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片,冷却搅动下慢慢加入1 mL浓硫酸。B中通入冷却水后,开始缓慢加热a,控制馏出物的温度不超过90℃。

分离提纯:

反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤,分离后加入无水氯化钙颗粒,静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。

回答下列问题:

(1)装置b的名称是                  

(2)加入碎瓷片的作用是               ;如果加热一段时间后发现忘记加瓷片,应该采取的正确操作时             (填正确答案标号)。

A.立即补加    B.冷却后补加       C.不需补加         D.重新配料

(3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为                       

(4)分液漏斗在使用前须清洗干净并            ;在本实验分离过程中,产物应该从分液漏斗的                 (填“上口倒出”或“下口放出”)。

(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是                              

(6)在环己烯粗产物蒸馏过程中,不可能用到的仪器有           (填正确答案标号)。

A.圆底烧瓶    B.温度计    C.吸滤瓶     D.球形冷凝管    E.接收器

(7)本实验所得到的环己烯产率是            (填正确答案标号)。

A.41%         B.50%     C.61%       D.70%

 

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下列实验中,所采取的分离方法与对应原理都正确的是( )

选项    目的                        分离方法     原理

A.     分离溶于水中的碘             乙醇萃取     碘在乙醇中的溶解度较大

B.     分离乙酸乙酯和乙醇           分液        乙酸乙酯和乙醇的密度不同

C.     除去KNO3固体中混杂的NaCl     重结晶       NaCl在水中的溶解度很大

D.     除去丁醇中的乙醚             蒸馏        丁醇与乙醚的沸点相差较大

 

 

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