Question

某学习小组做以下实验：在溴水中加入足量乙醛溶液，充分反应，溴水褪色。为探究褪色的原因，他们提出了如下三种猜想：

①溴水中的Br₂可能与乙醛发生取代反应

②乙醛分子中含有不饱和键，溴水可能与乙醛发生加成反应

③乙醛具有还原性，溴水可能将乙醛氧化为乙酸，Br₂转化为HBr

为探究哪一种猜想正确，一研究小组提出了如下两种方案：

方案（一）：检验褪色后溶液的酸碱性,确定其发生哪类反应

方案（二）：测定反应前溴水中Br₂的物质的量和反应后 Br^-的物质的量确定其发生哪类反应

(1)方案（一）是否可行？______ (填“可行”或“不可行”) ；理由是：              

(2)假设测得反应前溴水中Br₂的物质的量为a mol，

若测得反应后n(Br^-)＝         mol, 则说明溴水与乙醛发生了取代反应

若测得反应后n(Br^-)＝        mol,则说明溴水与乙醛发生了加成反应

若测得反应后n(Br^-)＝         mol,则说明溴水将乙醛氧化为乙酸

(3)向含Br₂ 0.005mol的溴水中加入足量乙醛使其褪色，然后加过量的AgNO₃溶液，过滤、洗涤、干燥、称量,得到固体1.88克。已知CH₃COOAg易溶于水，通过计算，判断溴水与乙醛发生的反应为     （填猜想序号），溴水与乙醛反应的化学方程式为       

(4)已知柠檬醛的结构简式为，若要检验出其中的碳碳双键，其方法是                                                            。

Answer

（10分）（1）不可行 (1分) 溴水与乙醛发生取代反应和乙醛被溴水氧化都有氢溴酸生成，溶液均呈酸性(1分)     （2）a    0     2 a(3分)

（3）③(1分)  CH3CHO+Br2+H2OCH3COOH+2HBr(2分)

（4）先加足量的银氨溶液使醛基氧化，然后再加入酸性的KMnO4溶液，若酸性KMnO4溶液的紫色褪去，证明有碳碳双键存在(2分)

【解析】

试题分析：（1）由于溴水与乙醛发生取代反应和乙醛被溴水氧化都有氢溴酸生成，溶液均呈酸性，所以方案一是不可行的。

（2）如果溴水与乙醛发生了取代反应，则必然生成溴化氢，因此溶液中n(Br-)＝amol；如果溴水与乙醛发生了加成反应，则溶液中不存在溴离子，因此溶液中n(Br-)＝0mol；如果溴水将乙醛氧化为乙酸，则单质溴完全被还原生成溴化氢，因此溶液中n(Br-)＝2amol。

（3）已知CH3COOAg易溶于水，则生成的1.88g白色沉淀全部是溴化银，物质的量是1.88g÷188g/mol＝0.01mol。由于单质溴的物质的量是0.005mol，所以单质溴和乙醛发生的是氧化反应，方程式是CH3CHO+Br2+H2OCH3COOH+2HBr。

（4）由于碳碳双键和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色，所以要检验碳碳双键的存在，首先要排除醛基的干扰，即先加足量的银氨溶液使醛基氧化，然后再加入酸性的KMnO4溶液，若酸性KMnO4溶液的紫色褪去，证明有碳碳双键存在。

考点：考查溴水和乙醛反应机理的判断以及碳碳双键官能团的检验